Acta Polymerica 40 (1989) Nr. 7 435 Bildung von DE-Homopolymeren zuruckgefuhrt werden mu13. Die Anknupfungsdiade PEG/DE nimmt m i t steigendem DE-Gehalt relativ ab, ebenso die Verknupfungswahrscheinlichkeit zweier PEG-Segmente. Die i m Abschnitt 3.3. beschriebene Spaltungsreaktion erfolgt bei Vorliegen groBerer DE-Blocklangen nicht mehr vorwiegend direkt an der PEG-Anknupfungsstelle, sondern statistisch entlang des DE-Blocks. I: A B Homopolymer und ein aktiviertes DE-Blockcopolymer, das m i t DE-Monomer oder OH-Funktionen weiterreagieren k a n n (Schema 4 ) .Alle diese moglichen Spaltungs-und Neuverkniipfungsreaktionen fuhren d a m , daB i m Laufe der Umsetzung eine Gleichverteilung hinsichtlich DE-Homopolymeren u n d DE-Blockcopolymeren, sowie Kettenlangen u n d Strukt u r e n erfolgt.2, ... Der Angriff des Protons i n Stellung A a n d a s Blockcopolymer I liefert ein PEG-OH und ein wachsendes DE-Homopolymer, der Angriff in Stellung B den in Abschnitt 3.3. beschriebenen Fall. Erfolgt der Angriff i n Stellung C, so wird der DE-Block a m PEG gekurzt und ein wachsendes DE-Homopolymer gebildet. Im Fall D entstehen ein desaktiviertes DE-(9) f n 0 4 Y~o~: m -l (7 Fall 0 *H+ I & PEG+O-CH~-O-CH~-CH,-CH,-CH,~O+,O n I 1.2, m = 0.1.2. Schema 4 (10) Literatur [l] PENCZEK, SThe photopolymerization of N,N-diallyl-N,N-dimethylammonium chloride initiated by uranyl ions is studied. The reaction has the order 0.5 with respect to the initiator concentration and the order 1 with respect to the monomer concentration a t 18OC and 4OoC, respectively. The dependence of the inverse mean degree of polymerization on the rate of polymerization is linear. The chain transfer constants onto the monomer were determined a t different temperatures.
Die Photopolymerisation oon quaternaren Diallylammoniumsalzen in wupriger LiisrcngDie durch Uranylionen initiierte Photopolymerisation von N,N-Diallyl-N,N-dimethylammoniumchlorid wurde untersucht. Die Reaktionsordnung ist 0,5 bezogen auf die Initiatorkonzentration und 1 bezogen auf die Monomerkonzentration bei 18 und 4OOC. Der inverse mittlere Polymerisationsgrad hangt linear von der Polymerisationsgeschwindiglceit ab. Die Kettenubertragungskonstanten auf das Monomer wurden bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. @ o m o n o f i u~e p u s a y u~ qemeepmuunax cofieii a u~f i m~~o n u~ e eoanbw pacmeopax B3yqaJIaCL #OTOIIOJIHMepH3aqHR N,N-AHannmn-N,N-Aa~~eTHJIaMMoHM~xnopHAa, HHHqI4MpOBaHHaJ3 MOHOM YpaHHna. BbIn HaiAeH IIOnOBHHHbI~ IIOPRAOK peaKqHII IIO HHHqHaTOpY I4 IIepBbIP IIOpHAOK IIO MOHOMepY IIpH TeMIIepaTypaX 18OC II 4OOC. n o~a 3 a~0 , YTO ~~B H C H M O C T~ 06paTHOi cpeAHetl cTeneHa I I O J I M M~~H~~~I I M OT CKOPOCTH n o n a~e p a s a q a~ HOCHT nmePrHbrt xapawep. Bbrm onpegeneHbI KoHcTaHm nepeAasH q e m H a MoHoMep npn p a a~b~x TeMnepaTypax.Act? Polymerica 40 (1989) Nr. 7 436 GOLTJBKOVA, DRABKINA et al. : Photopolymerization of quaternary diallylammonium salts
