Untersuchungen an Polyhalogeniden. 2. Cesiumdicyanotriiodid

Frölich, Roland; Tebbe, K.‐F.

doi:10.1107/s0567740882002076

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“…In the early 1980s, Tebbe and Fröhlich discussed the structural flexibilities by replacing a halogen atom with a polyatomic pseudohalogen group and disclosed their academic interest in investigating the structural connections between polyhalides and polypseudohalides . In the following years, they were able to isolate new polypseudohalides based on iodine cyanide and reported the solid‐state structures of [I(CN) 2 ] − , [I(ICN)] − , [I(ICN) 2 ] − , as well as [Br(ICN) 2 ] − . These structures are exemplary of the halogen bonding concept as the non‐symmetric pseudohalogens ICN, BrCN, and ClCN can be compared with interhalogens such as IBr and BrCl.…”

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From Polyhalides to Polypseudohalides: Chemistry Based on Cyanogen Bromide

et al. 2019

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Pseudohalogens are defined as molecular entities that resemble the halogens in their chemistry.W hile our understanding of polyhalogen chemistry has increased over the last years,r esearcho np olypseudohalogen compounds is lacking. The pseudohalogen BrCN possesses ah ighly pronounced s-hole at the bromine side of the molecule,i nducing strong halogen bonding.T his allows the synthesis and characterization of new polypseudohalogen anions,a ss hown by the single-crystal X-rayd iffraction of [PNP][Br(BrCN)] and [PNP][Br(BrCN) 3 ]. Both the nearly linear anion [Br-(BrCN)] À and the distorted pyramidal anion [Br(BrCN) 3 ] À were characterized by Raman spectroscopya nd quantumchemical calculations.The behavior of the polypseudohalogen compounds in solution and as room-temperature ionic liquids (RT-ILs) using the [NBu 4 ] + cation was studied by 13 Cand 15 N NMR spectroscopy. These types of ILs are capable of dissolving elemental gold and offer themselves as promising compounds in metal recycling.

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From Polyhalides to Polypseudohalides: Chemistry Based on Cyanogen Bromide

et al. 2019

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“…Bereits in den frühen 80er Jahren diskutierten Tebbe und Fröhlich die strukturelle Vielfalt, die der Ersatz eines Halogenatoms durch eine Pseudohalogengruppe ermöglicht, und äußerten ihr akademisches Interesse an der Untersuchung der strukturellen Zusammenhänge zwischen Polyhalogeniden und Polypseudohalogeniden . In den folgenden Jahren konnten sie neue Polypseudohalogenide auf Basis von Iodcyan isolieren und berichteten über die Festkörperstrukturen von [I(CN) 2 ] − , [I(ICN)] − , [I(ICN) 2 ] − sowie [Br(ICN) 2 ] − . Diese Verbindungen sind beispielhaft für das Halogenbindungskonzept, da die nicht symmetrischen Pseudohalogene ICN, BrCN und ClCN mit Interhalogenen wie IBr und BrCl verglichen werden können.…”

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Von Polyhalogeniden zu Polypseudohalogeniden: Chemie basierend auf Bromcyan

et al. 2019

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Pseudohalogene sind molekulare Einheiten mit ähnlichen chemischen Eigenschaften wie die der Halogene. Während unser Verständnis der Polyhalogenchemie in den letzten Jahren zugenommen hat, ist die Forschunga nP olypseudohalogenverbindungen deutlich weniger entwickelt. Das Pseudohalogen BrCN besitzt ein stark ausgeprägtes,b romzentriertes s-Loch, das die Ausbildung starker Halogenbrücken fçrdert. Dies ermçglicht die Synthese und Charakterisierung neuer Polypseudohalogenanionen, wie die Einkristall-Rçntgenstrukturanalysen von [PNP][Br(BrCN)] und [PNP]-[Br(BrCN) 3 ]z eigt. Sowohl das nahezu lineare [Br(BrCN)] À , als auchd as verzerrt pyramidale [Br(BrCN) 3 ] À wurden mithilfe der Ramanspektroskopie und quantenchemischerR echnungen charakterisiert. 13 C-und 15 N-NMR-spektroskopische Studien untersuchten zudem das Verhalten der Polypseudohalogenverbindungen in Lçsung sowie als Raumtemperaturionische-Flüssigkeiten (RT-ILs) mit [NBu 4 ] + als Kation. Diese ILs sind in der Lage elementares Gold aufzulçsen und bieten sich somit als vielversprechende Verbindungen im Metallrecycling an.

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Untersuchungen an Polyhalogeniden III. Tetrammin‐kupfer(II)‐tetraiodid, [Cu(NH₃)₄I₂ · I₂], und Tetrammin‐kupfer(II)‐hexaiodid, [Cu(NH₃)₄I₃]I₃

Tebbe¹

1982

Zeitschrift anorg allge chemie

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Tetrammin‐kupfer(II)‐tetraiodid, [Cu(NH3)4I2 · I2], (I) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m mit a = 1 185,9 pm, b = 892,8 pm, c = 656,8 pm, β = 111,10° und Z = 2 Formeleinheiten. Tetrammin‐kupfer(II)‐hexaiodid, [Cu(NH3)4I3]I3, (II) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnnm mit a = 874,9 pm, b = 1 089,8 pm, c = 885,3 pm und Z = 2 Formeleinheiten. Ein Merkmal beider Strukturen sind koordinierte Polyiodid‐Ionen I42− (I) und I3− (II). Die quasi‐oktaedrische Umgebung des Kupfers mit der üblichen tetragonalen Verzerrung wird jeweils aus vier quadratisch planar angeordneten Stickstoffatomen und zwei axialen Iodatomen aufgebaut. Die Zentralatome Cu(II) sind durch die linearen, zentrosymmetrischen Polyiodid‐Ionen I42− (I) oder I3− (II) derart verknüpft, daß unendliche, ebene Zick‐Zack‐Ketten aus den Einheiten [Cu(NH3)4I4] (I) oder [Cu(NH3)4I3]+ (II) vorliegen. Das Gegenion I3− (II) ist zwischen den Ketten eingelagert.

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Untersuchungen an Polyhalogeniden. 2. Cesiumdicyanotriiodid

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