Von Polyhalogeniden zu Polypseudohalogeniden: Chemie basierend auf Bromcyan

Abstract

Pseudohalogene sind molekulare Einheiten mit ähnlichen chemischen Eigenschaften wie die der Halogene. Während unser Verständnis der Polyhalogenchemie in den letzten Jahren zugenommen hat, ist die Forschunga nP olypseudohalogenverbindungen deutlich weniger entwickelt. Das Pseudohalogen BrCN besitzt ein stark ausgeprägtes,b romzentriertes s-Loch, das die Ausbildung starker Halogenbrücken fçrdert. Dies ermçglicht die Synthese und Charakterisierung neuer Polypseudohalogenanionen, wie die Einkristall-Rçntgenstrukturanalysen von [PNP][Br(BrCN)] und [PNP]-[Br(BrCN) 3 ]z eigt. Sowohl das nahezu lineare [Br(BrCN)] À , als auchd as verzerrt pyramidale [Br(BrCN) 3 ] À wurden mithilfe der Ramanspektroskopie und quantenchemischerR echnungen charakterisiert. 13 C-und 15 N-NMR-spektroskopische Studien untersuchten zudem das Verhalten der Polypseudohalogenverbindungen in Lçsung sowie als Raumtemperaturionische-Flüssigkeiten (RT-ILs) mit [NBu 4 ] + als Kation. Diese ILs sind in der Lage elementares Gold aufzulçsen und bieten sich somit als vielversprechende Verbindungen im Metallrecycling an.

Synthesis and Characterization of Poly(hydrogen halide) Halogenates (–I)

“…The reaction of bromide salts with over-stoichiometric amountso fH Br leads to the formation of rather instable compounds which could not be characterizedw hile the reactiono f Recently it was shown that BrCN forms adducts with bromide to form [Br(BrCN) n ] À anions (n = 1, 3) by halogen bonding interactions. [32] Therefore it was tested whether similar hydrogen-bonded compounds can be synthesized. [ PPN][Br(HCN)] was obtained by the reactiono f[ PPN]Br with four equivalents of HCN.…”

“…All observed bands are significantly shiftedt ol ower wavenumbersc ompared to crystalline HCl at 2705a nd 2748 cm À1 (measured at À196 8C) [29] which indicates hydrogen bond interactions.Three major trends can be emphasized in the recorded Ramans pectra: [30] [Cl(BrCl) 6 ] À [31] and [Br(BrCN) 3 ] À . [32] Therefore ]n ob ands are observed in the HCl stretchingr egion which might be due to the low intensity of these bands (Figure S17).…”