Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XL. 1,3‐Bis(diazo)‐1 H ‐phenalen‐2(3 H )‐on

Abstract

Aus dem Triketonhydrat 8 und Tosylhydrazid im Molverhaltnis 1 : 1 erhalt man neben 6 als Hauptprodukt noch das 3-Diazo-1 ,2-diketon 9. Die gleiche Umsetzung liefert bei einem Reaktandenverhaltnis von 1 : 2 das 3-Diazo-l,2-diketon-tosylhydrazon 12, dessen Alkalispaltung zur Bildung der Titelsubstanz 13 fuhrt. Von (Bromphenylsulfony1)hydrazon 16 wurde eine Rontgenstrukturanalyse angefertigt. Investigations on Diazo Compounds and Azides, XL I) 1,3-Bis(diazo)-lH-phenalen-2(3H)-oneThe triketone hydrate 8 reacts with tosyl hydrazide in a molar ratio of 1 : 1 to form 6 as the main product besides the 3-diazo-1,2-diketone 9. At a molar ratio of 1 : 2 the same reaction yields the 3-diazo-l,2-diketone tosylhydrazone 12, the alkaline cleavage of which leads to the formation of the title compound 13. For the (bromopheny1sulfonyl)hydrazone 16, an X-ray structure analysis was performed.Die Photolyse von 1,3-Bis(diazo)-l,3-diphenyl-2-propanon liefert je nach den Bedingungen entweder Diphenylcyclopropenon oder das durch dessen Decarbonylierung entstandene Diphenylacetylen2). Ein vergleichbares Ergebnis erbrachte auch die Thermolyse von 2,4-Bis(diazo)-l,3,5-triketonen mit der Bildung von Diacylacetylenen; hierbei ist allerdings eine Cyclopropenon-Zwischenstufe nicht nachwei~bar~). Dem Versuch, diese Reaktionsfolge zur Erzeugung hochwinkelgespannter Cycloalkine heranzuziehen, blieb bisher der Erfolg versagt: Bestrahlt man das Bis(diazo)keton 1 in der Argonmatrix 1 2 H 2 C = C q 4 hv, [1,3s]-0 Verlag Chemie GmbH, D-

100 Years of the Wolff Rearrangement

“…The same yield of anilide 709 was obtained when either 708 or 710 were heated in the presence of aniline (Scheme 77). [504] The ring contraction of 714 is remarkable for both the β-lactam products 715 and the preparation of the 4-diazopyrrolidine-2,3-diones 714, which starts from dichloromaleimides 711. [505] The amines 713, obtained from 712 by azide displacement and reduction, are diazotized to give 714 with concomitant hydrolysis of the vinyl chloride function.…”