Untersuchung des Solvatationsgleichgewichts im ternären system Tetrachlormethan/Polymethylmethacrylat/Benzol durch kernmagnetische relaxation

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:I m ternairen System CC~/Polymethylmethacrylat(PMMA)/Benzol tritt praferentielle Solvatation auf,, Benzol ist in der Solvathulle des Polymereu angereichert .Es genugt eine Solvatationsgleichgewichtskonstante, um die praferentielle Solvatation bei variablen Konzentrationsverhaltnissen zu beschreiben.Gemessen wurde die kernmagnetische Relaxationszeit T1 von Benzol in Abhangigkeit von der Polymerkonzentration. Der Vergleich mit analogen Messungen im System C6D6/ PMMA/Cs& ergibt fur die Solvatationsgleichgewichtskonstante K = (~32. c1o)/(c12. C30) = 2,s & 0,5. Hierbei bedeuten : clo die CCl4-Konzentrationen im ,,freien" Losungsmittel, C3o die Benzolkonzentrationen im ,,freien" Losungsmittel, c12 und c32 die entsprechenden Konzentrationen fur Losungsmittelmolekule in der Solvathulle des Polymeren. SUMMARY:In the ternary system CCl4/polymethylmethacrylate (PMMA)/benzene preferential solvation is observed, benzene is preferentially adsorbed in the solvation shell of the polymer. One solvation equilibrium constant allows a satisfactory description of the preferential solvation for a large range of solvent compositions. The nuclear magnetic relaxation time T1 of benzene protons was measured for different values of the polymer concentration. The measurements are compared with analogous measurements in the system C,jDs/ PMMA/C& where no preferential solvation is t o be expected. For the system CC14/PMMA/ benzene the resulting dimensionless solvation equilibrium constant is K = (~32. .lo)/ (ciz.c~o) = 2.5 & 0.5. c1o is the CC14 concentration in the "free" solvent, c30 the benzene concentration in the "free" solvent, c12 and C32 are the concentrations of CCl4-molecules and benzene molecules, respectively, in the solvation shell of the polymer.

Zur Thermodynamik der enthalpisch und der entropisch bedingten Entmischung von Polymerlösungen

“…(83). NMR-Messungen bieten eine weitere M6glichkeit zur Untersuchung von Solvatationsgleichgewichten (84).…”

PMR line broadening of small molecules in the rigid polychloral matrix. IV. Haloaldehyde polymers

“…Studies of the mobility of small molecules within a polymer matrix have been carried out before, as in the study of the effect of plasticization on polymer properties and diffusion phenomena in biopolymers. A number of microdynamic characteristics of solvent molecules in polymeric media have been studied, primarily by spin-lattice relaxation and spin-echo measurements (5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)(17).…”