Unprecedented Catalytic Hydrogenation of Urea Derivatives to Amines and Methanol

Abstract

Indirekte CO2‐Hydrierung: Eine Hydrierung von Harnstoffen zu Aminen und Methanol (siehe Bild) wird durch einen RuII‐Pinzettenkomplex mit dreizähnigem bipyridinbasiertem PNN‐Liganden katalysiert und verläuft unter milden, neutralen Bedingungen bei einem H2‐Druck von 13.6 atm. Da sich Harnstoffderivate ausgehend von CO2 erhalten lassen, ermöglicht dieser Ansatz die indirekte Hydrierung von Kohlendioxid zu Methanol.

CO2 Hydrogenation to Formate and Methanol as an Alternative to Photo- and Electrochemical CO2 Reduction

“…Their mechanism suggests that the protonation and deprotonation of the benzylic arm is important for hydrogen transfer and the reduction of the carbonate and formaldehyde intermediates to facilitate the generation of MeOH 278. Urea derivatives were also hydrogenated by Cat 1 to amines and MeOH 283. Hydrogenation of 1,3dimethylurea under 1.36 MPa H 2 at 110 °C with 2 mol% Cat 1 produced 93 % yield of MeOH after 72 h. Various alkyl and aryl urea derivatives were also tested, and moderate to good yields were obtained.…”

<italic>In situ</italic> catalytic hydrogenation of carbon dioxide

“…CO 2 先被固定和 活化得到其衍生物, 然后以衍生物为原料进行化学 转化反应, 也可作为原位催化反应和CCU策略的一 部分, 达到高效节能的目的. 然而, 这些衍生物中羰 基的亲电性较弱, 深度还原也存在一定困难 [107,108] .…”

Israel‐Preis D. Milstein / Merck–Banyu Lectureship Award R. Shintani / Kurz notiert: H. Schwarz, S. Hell und P. Schwille

“…Milstein nutzt Metallkomplexe zur Aktivierung starker Bindungen mit dem Ziel, neue katalytische Reaktionen und Synthesemethoden zu entwickeln. Kürzlich berichtete er in der Angewandten Chemie über die katalytische Hydrierung von Harnstoffderivaten1a sowie über Katalysen mit Ruthenium‐Pinzettenkomplexen 1b. Milstein gehört den International Advisory Boards von Chemistry—A European Journal und ChemCatChem an…”