Umsetzungen mit Monohydrazonen von Dicarbonylverbindungen, XI. Von Glyoxal‐mono(dimethylhydrazon) abgeleitete azavinyloge Aminalether und azavinyloge Amidiniumsalze. Ein Reaktionsvergleich

Abstract

CH-Acide Verbindungen lassen sich mit Glyoxal-mono(dimethy1hydrazon) (GMD, I), dem N,O-Acetal von GMD 10a sowie (Hydrazonoethy1iden)ammoniumsalzen 8 zu den entsprechenden Hydrazonoethyliden-Derivaten umsetzen. Die einzelnen Reagenzien werden miteinander verglichen.CH-acidic compounds react with gyloxal monodimethylhydrazone (GMD, l), with the N,Oacetal of GMD 10a, and with (hydrazonoethy1idene)ammonium salts 8 to give the respective hydrazonoethylidene derivatives. The reagents are compared. Im Glyoxal-mono(dimethy1hydrazon) (GMD, 1) ist die Aldehydgruppe durch Konjugation mit der Dimethylaminogruppe desaktiviert. Allerdings sollte dieser Effekt nicht so ausgepragt sein wie bei einfachen Siiureamiden, da in der dipolaren Grenzform 2 eine energiereiche N = N-Doppelbindung vorliegt.GMD 1aDt sich rnit methylenaktiven Verbindungen bei Gegenwart von Alkalien kondensieren und zeigt damit ,,normale" Aldehydaktivitat'). Andererseits wird GMD durch starke Alkylierungsmittel, wie Methyltriflat, am Sauerstoff zu einem (Methoxyviny1)diazeniumsalz (3) alkyliert3).Auch Phosgen und Phosphoroxychlorid addieren sich an den Sauerstoff von GMD zu reaktionsfiihigen Komplexen (4), die nach Art einer azavinylogen Vilsmeier-Reaktion, z. B. mit Phenolen und Indol, zu (Arylviny1)diazeniumsalzen (5) umgesetzt werden konnen4). Hier besteht also groDe Ahnlichkeit mit Reaktionen des Dimethylformamids. Durch Umwandlung von Dimethylformamid in Amidacetale und Aminalether konnen einige fur die praparative organische Chemie sehr niitzliche Reagenzien gewonnen werden. Es lag daher nahe zu prufen, ob von GMD abgeleitete Acetale, N,O-Acetale oder N,N-Aminale, die man auch als aza-0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-