Um novo método para quantificar mercúrio orgânico (Hg orgânico) empregando a espectrometria de fluorescência atômica do vapor frio

Abstract

Recebido em 13/4/05; aceito em 10/2/06; publicado na web em 14/6/06 A NOVEL APPROACH TO QUANTIFY ORGANIC MERCURY (ORGANIC Hg) BY COLD VAPOUR ATOMIC FLUO-RESCENCE SPECTROSCOPY (CVAFS). In this work a simple and sensitive procedure to extract organic mercury from water and sediment samples, using methylene chloride in acidic media followed by CVAFS quantification has been developed. The method was evaluated for possible interferents, using different inorganic mercury species and humic acid, no effects being observed. The detection limit for organic mercury was 160 pg and 396 pg for water and sediment samples respectively. The accuracy of the method was evaluated using a certified reference material of methylmercury (BCR-580, estuarine sediment). Recovery tests using methylmercury as surrogate spiked with 1.0 up to 30.0 ng L -1 ranged from 90 up to 109% for water samples, whereas for sediments, recoveries ranged from 57 up to 97%.Keywords: methylmercury; bromine chloride; environmental samples. INTRODUÇÃOAspectos relacionados à toxicidade do mercúrio têm despertado a atenção da comunidade científica nestas últimas décadas devido, principalmente, ao potencial tóxico do mesmo para a biota e os seres humanos, bem como para melhor entender seu ciclo biogeoquímico, que envolve distribuição, bioacumulação, transformação e transporte no ambiente [1][2][3][4] . A quantificação de mercúrio total (Hg total ) é muito importante, porém, não é suficiente para o entendimento da ecotoxicologia deste metal no meio aquático. De todas as espécies de mercúrio, o metilmercúrio (metilHg) é a mais tóxica, sendo considerada uma neurotoxina 5 , a qual possui elevada afinidade por lipídios e membranas celulares, o que favorece sua bioacumulação e biomagnificação no ambiente 6,7 . O desenvolvimento de métodos analíticos para quantificação de metilmercúrio (CH 3 Hg + ) em água ou em sedimento não é trivial, devido aos problemas relacionados à extração do analito da amostra e ao método de quantificação final empregado. De acordo com Tseng 8 , o procedimento mais usado para extração e separação de CH 3 Hg + em amostras ambientais é a técnica clássica desenvolvida por Westõõ 9,10 . Muitos outros procedimentos foram usados para separar CH 3 Hg + do mercúrio inorgânico, incluindo acidificação, digestão alcalina ou destilação seguida de uma ou mais etapas de separação, como extração líquido-líquido com solvente e derivatização em meio básico (geração de hidretos), entre outras. A quantificação pode ser realizada empregando-se Cromatógrafo a Gás com detetor de Captura de Elétrons (GC-ECD), Fluorescência, Emissão ou Absorção Atômica 8,11 . A técnica cromatográfica é a mais indicada para a especiação de compostos orgânicos e inorgânicos em comparação às não-cromatográficas, apesar dos procedimentos serem geralmente longos e tediosos. Não obstante, alguns métodos empregando técnicas não-cromatográficas, como Espectometria de Absorção Atômica do Vapor Frio (CVAAS), têm sido desenvolvidos e empregados na separação e quantificação de Hg inorgânico e Hg o...

Organic and total mercury determination in sediments by cold vapor atomic absorption spectrometry: methodology validation and uncertainty measurements

“…The analytical method used for organic Hg quantification was adapted with some modifications from Bisinoti et al 13 and based on the extraction of organic Hg forms with dichloromethane and hydrochloric acid. Modifications consisted in altering the quantity and concentration of HCl used in the extraction step.…”

“…Several authors [11][12][13][14][15][21][22][23][24] cite the accidental MeHg formation as one of the main problems in determining this analite and consequently in the organic Hg determination. According to these authors, the % of Hg +2 methylated is low (up to 0.5%, but normally between 0.01 to 0.05% in relation to Hg +2 ).…”

“…The purpose of the present study was to adapt the methodology described by Bisinoti et al 13 based on the extraction of organic Hg forms with dichloromethane and 6 M hydrochloric acid in sediments, followed by bromide chloride oxidation and stannous chloride as a reducing agent. The modifications in Bisinoti's procedure was to use HCl 2M instead of 6M and mercury quantification by CVAAS instead of CVAFS in order to provide a simpler and cheaper methodology for most Brazilian laboratories.…”

Mercury speciation changes in waters of the sepetiba Bay, SE Brazil during tidal events and different seasons

“…51,54,[59][60][61][62][63] This fraction was always higher during the ebb tide (1.7 ± 0.8 ng L -1 , n = 40 and 3.5 ± 0.9 ng L -1 , n = 21 in dry and wet season respectively) than during the flood tide (0.7 ± 0.5 ng L -1 , n = 24 and 2.4 ± 0.8 ng L -1 , n = 23 in dry and wet season respectively) (Figure 3c). The average non-reactive Hg fraction during the dry season (1.3 ± 0.9 ng L -1 , n = 64) was lower than during the wet season (3.0 ± 1.0 ng L -1 , n = 44).…”

“…54,[59][60][61] Since the sample oxidation with bromine monochloride solution (BrCl) is sufficient to cleave C-Hg covalent bonds of the very stable organic-Hg complexes and liberate Hg +2 for reduction as part of the sparging step. 51,54,[59][60][61][62][63] Particulate Hg fraction was determined after the filtration of the non-acidified sub-samples through a glass micro fiber filter (0.70 µm, Whatman GF/F) pretreated by heating at 450 °C for 12 h, directly after sampling. The filters were analyzed by oxidation with a 50% (v/v) aqua-regia solution (4H 2 O:3HCl:1HNO 3 ), at 70 to 80 °C for 1 h followed by a reduction with the same SnCl 2 solution used for reducing the reactive Hg fraction.…”