The behavior of the isomeric halogenobenzenesulfonic acids (halogen = F, CI, and Br) in sulfuric acid was studied. In 115% H2S04 at 25" only sulfonation takes place. Both the ortho-and para-isomers yield the l-halogenobenzene-2.4-disulfonic acid, whereas the meta-isomers yield a mixture of mainly 3,4-and 3 3 -with some 2,5-disulfonic acid.In 98.1% H2S04 at 150-17O0, both sulfonation and isomerization occur. The ortho-isomers are sulfonated to the 2,4-disulfonic acid and isomerized to the para-isomer in competing reactions. The para-isomers are sulfonated to the 2,4-disulfonic acids much more slowly than the ortho-isomers. The least reactive are the metaisomers which in competing reactions are sulfonated to a mixture of mainly 2,5-and 3,5-disulfonic acids, and isomerized to the para-isomers which eventually yield the 2.4-disulfonic acids.It is suggested that the formatcon of the 3,4-disulfonic acids from the meta-isomers in 115% H2S04 proceeds by an intramolecular rearrangement of the initially formed arenepyrosulfonic acids.Le comportement des acides halogenobenzenesulfoniques isomeres (halogene = F, CI, Br) dans l'acide sulfurique a ete ttudie. A 25' dansl'acide sulfurique a 115%, seule la sulfonation a lieu. Les isomeres ortho et para donnent tous deux I'acide halogCno-1 benzene disulfonique-2,4 tandis que les isomeres mtta conduisent A un melange constitue principalement des acides disulfoniques-3,4 et -3 3 et un peu de -2.4.Dans I'acide sulfurique a 98.1% a 150-170". la sulfonation et I'isomerisation ont lieu toutes les deux. Les isomeres ortho sont sulfonCs en acide disulfonique-2,4 et isomerists en para dans des reactions competitives. Les isomeres para donnent les acides disulfoniques-2,4 beaucoup plus lentement que pour les analogues ortho. Les moins rtactifs sont les isomtres meta qui, dans des reactions competitives, sont sulfonts en un melange d'acides disulfoniques-2.5 et -3,5 surtout et isomerisks en para pour donner eventuellement les acides disulfoniques-2,4.On pense que la formation des acides disulfoniques-3,4 a partir des isomtres meta dans H'SO, 1 I5%, se fait selon un rearrangement intramoltculaire des acides artnepyrosulfoniques initialement formts.