Ueber die Einwirkung des Chlorkohlensäureäthers auf Salze von Fettsäuren und aromatischen Säuren

Abstract

Chlorkolilensiiiireestrr nrid Alkalisalze orgiinischer Sulfirisaureii zrrset7en sich bei Gegenwart rori Alkohol linter Bildung vori Sulfinsiiureestern, Kohlendioxyd und Chlormetall, benzolsulfinsaures Natriiim und Chlorkohlerisiinreiithyliither z. H. iiach Gleichung:uuter Entstehong des dern hrthylphenylsiilfon isomercri Benzolsulfinsiiurriithyliither-s. Dime von dcm Einen von uris bweits vor Iangerrr Zeit ermittelte Reaction legte den Gedankcri nahe, zii versuchcn, ob der Chlorlrohlerisiinre~~ther auch s u f Sslae andereri Kategorien angchiirriider Siiuren einwirkt nnd, wenn diesrs der Fall, in welcher Weise. (>leich der crste von uns mit der einfachsten organischen SBure, d w Ameisensiiirre, iinternomrnene Versiich fiihrte au einrni srhr ermuthigcnden Resaltate. Wenn man a m c i s e r i saures N a t r i u r n rnit Alkohol ubergicsst und zu der Flussigkrit C h 1 or k o h l e n s SureBt h e r fiigt, so beginnt fast momentan und untrr grlindrr Erwarmung eine ruhige Entwiclrlun:, vori Kohlendioxyd. Plihrt man unter Abkiihlarig mit deni Zusatze des Esters i n kleinen Arithrilen solange fort, dass etwa auf jede Molrkcl des ameisensanrrn Salzes eiric Molekel des Estrrs komnit, so crithblt die 11"iissigkeit schliesslich, ausser Chlormatriiim und etwas KohlensiiiurediGthyliitherdern Froduct drr Einwirkung des Alkohols auf deli Chlorkohleris~lirr~~iith~~rriur A nieisensiiureiithyll t h e r und frc,ie A m e i s e i i s~i i r e . Die Merige dieser Siinre ist grossrr als die, welche rtwa :LW dem A~i c i s~~n s~i~i r c s a l~ durch die Salzsaure in Freiheit gesctet wcrderr kann, die sich riebtJri dem Kohlenshureiitl-ier aas dern Chlorkohlensiiurelther und Alkohol bildet. Aehnlich verhalten sich nun auch die N a t r i u r i i s a l z e h i i h e r e r G l i e d e r d e r R e i h c d c r a l i p h a t i s c h e n S i i u r e n u n d C h l o r k o h l e n s a u r e a t h e r b e i G e g e n w a r t vori h l k o h o l gegeneinander, sie zersetzen sich unter hustritt VOU Kohlendioxyd zu Chlornatrium, Fettsaiireestern und freien Frttsauren, so zwar, dass j e k o h l e n s t o f f r e i c h e r urid d e m n a c h w e r i i g e r a c i d e d i e S a u r e n s i n d , urn s o rriehr d i e E s t e r b i l d u n g i n d e n N i n l e r g r u n d , d i e B i l d u n g f r e i e r F e t t s l u r e n i n d e n V o r d e r g r u n d zu t r e t e n l) 11. Otto und A. Riissing: BeitrLge zur LBsimg der Frage nach dor Constitution dcr Sulfinsiiuren ; diese ncrichto XVIII, 2493.

The Chemistry of Chloroformates

“…As with aliphatic alcohols, inorganic bases and tertiary amines increased reactivity and the yields. Most of the early literature pertaining to the reaction of a chloroformate with a carboxylic acid described the formation of esters as the main products (3,29,196,310,335,336,395,538). The conditions that were used O 0 RO¿Cl + R'COOH -RO¿R' + C02 + HC1 generally employed heating and/or acidic or basic catalysts.…”