Über α‐Halogenäther, XIII. Neue Verfahren zur Darstellung von Phenolaldehyden

Abstract

Phenole lassen sich mit Dichlormethyl-alkylather/Titanchlorid oder mit Orthoameisensaureester/Aluminiumchlorid in die entsprechenden Phenolaldehyde iiberfuhren.In einer vorausgegangenen Mitteilung3) berichteten wir uber die Formylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Dichlormethyl-alkyliithem4) (Ia, b; Orthoameisensaureester-dichloride). Die Reaktion verlauft in Gegenwart von Friedel-CraftsKatalysatoren, wie Aluminiumchlorid oder Zinn(IV)-chlond, nach folgendem Schema :Diese Synthese lien sich auch auf die Darstellung von Phenolaldehyden ausdehnen. Von den ublicherweise verwendeten Katalysatoren waren hier Titan(IV)-chlorid oder auch Aluminiumchlorid am besten geeignet. Ah Losungsmittel wurde Methylenchlorid oder Nitrobenzol verwendet. Der Verlauf der Reaktion entsprach ganz dem friiher3) beobachteten; zur Aufarbeitung wurde die Reaktionsmischung mit verd. Salzsaure durchgeschiittelt. Die weitere Behandlung richtete sich nach der Art des eingesetzten Phenols. Die Aldehyde wurden z. T. in Substanz isoliert, z. T. als 2.4-Dinitro-phenylhydrazone quantitativ bestimmt.Die Art des Alkylrestes im Dichlormethyl-alkylather zeigte wenig EinfluB auf den Verlauf der Reaktion : Dichlormethyl-methylather (I a) gab etwas bessere Ausbeuten als Dichlormethyl-butylather (Ib). Die Ergebnisse der Versuche bietet die Tabelle.

Synthesis of 7‐acetyloxy‐3,7‐dimethy1‐7,8‐dihydro‐6H‐isochromene‐6,8‐dione and its analogues

“…Suzuki, C. Okada, the late K. Arai, A. Awaji, T. Shimizu, K. Tanemura and T. Horaguchi chloride as a catalyst in dry toluene [17] along with 7-ethoxy-2,4-dihydroxy-3-methyl-1-naphthaldehyde 33 (3%) [11]. Finally, isochromenes 12-15 and esters 16 and 17 were synthesized from the reaction of formyl ketone 11 with p-TsOH at 45-100°for 87-285 minutes and then with lead tetraacetate at 15-19°for 40-60 minutes in various carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, heptanoic acid and oleic acid, respectively.…”

Pentadecamer 2,5-Dipropoxy-1,4-phenylenevinylene

“…The hydroquinone derivatives 2a,b were transformed by a photobromination to the dibromo compound 3 and by a RiecheϪGross [6,7] formylation to the aldehydes 4a,b. [3,8] The phosphonate 5, obtained in a MichaelisϪArbuzov reaction of 3, yielded in a WittigϪHorner reaction with 4a,b the stilbenes 6a,b.…”

ortho-Formylation of oxygenated phenols

“…C-2 is deprotonated if phenyl lithium, n-BuLi or sodium sand is used as reagent; subsequently adding DMF or N-methyformanilide yields the C-2 formylated product. [185][186][187][188][189] While C-4 is formylated when Gattermann/Adams, 151,152 Gross,190 Vilsmeier-Haack [191][192][193] or reaction methods derived thereof 194,195 are employed. Yields are in the range of 45-99%.…”