Über Wasserstoffbrücken, IX. Zur Struktur von 3.3′‐Dihydroxy‐diphenochinonen

Abstract

5.5'-Dihydroxy-3.3'-di-n-propyl-diphenochinon-(4.4') liegt als Diphenochinon 2 A vor. Die tautomere 4-[3.4-Dihydroxy-phenyl]-o-benzochinon-Form 2 B lant sich an Hand der 1Rund UV-Spektren in verschiedenen Losungsmitteln nicht nachweisen. Bei 3.3'-Dihydroxydiphenochinon-(4.4') iiberwiegt in Dioxan die Diphenochinonform 1 A, in Methanol die o-Benzochinonform 1 B. Ini 4-[4-Hydroxy-phenyl]-benzochinon-(l.2) herrscht dagegen in allen Losungsmitteln die o-Chinonform 3 B vor. Auch die Synthese und die Spektren geeigneter Modellverbindungen werden mitgeteilt. -Fur die Darstellung empfindlicher o-Chinone erwies sich die Oxydation des Brenzcatechinderivates an einer Saule aus Silberoxid und wasserfreiem Natriumsulfat als besonders geeignet. a Bei Hydroxy-chinonen, die sich in mehreren tautomeren Formen schreiben lassen, sollte nach Fiesers3) Untersuchungen am 2-Hydroxy-naphthochinon diejenige mit dem tiefsten Redoxpotential im Gleichgewicht in Losung iiberwiegen. Fur das Tautomerenpaar 3.3'-Dihydroxy-diphenochinon-(4.4) (1 A) und 4-[3.4-Dihydroxy-phenyl]benzochinon-( 1.2) (1 B) kann man mit Hilfe der bekannten Inkremente4.5) folgende Potentiale abschatzen. Das hohe Potential des Diphenochinons (954 mV) sollte durch zwei Hydroxygruppen (-105 bis -130 mV) in A auf etwa 690-740 mV erniedrigt werden, wahrend der Dihydroxyphenylrest das Potential des o-Benzochinons (790 mV) um ca. 50 mV vermindern diirfte, wenn man den EinfluD der Hydroxygruppen in B als gering ansieht. Die Diphenochinonform A muDte demnach hochstens 100: 1 im Gleichgewicht mit B dominieren. Inzwischen ist das Potential von 1 A + 1 B von Horner und Geyers) zu 743 mV polarographisch bestimmt worden. Beim Monohydroxychinon 3 dagegen muDte die o-Chinonform B ein deutlich tieferes Potential aufweisen als die Diphenochinonform A und deshalb im Gleichgewicht vorherrschen.Auf der anderen Seite stabilisieren die beiden intramolekularen Wasserstoff briicken niit etwa 10 kcal/Mol die Form A sicher viel starker als B, wo nur eine viel schwachere 1 ) VIII. Mitteil.: H.

Sorption and transformation of phenols on clay surfaces: effect of exchangeable cations

“…Assignment of absorptions in the 1640 cm -~ region is complicated by possible contribution from clay-associated water molecules, but the sharpness of the peaks indicates a different origin. Absorption bands in this region can also be assigned to C=O stretching Pietsch, 1967). The disappearance of the bands on heating (Figs 2a'-d') may be related to the simultaneous disappearance of absorption around 3000 cm -1 due to C-H stretching vibrations which was observed for heated complexes of both H-and Al-clays.…”

Azetidines as ligands in the Pd(II) complexes series

“…All reactions were carried under an inert atmosphere of argon unless otherwise stated. Biphenyl products listed in this paper are known in the chemical literature [19][20][21], except for 4-cyano-3 0 ,4 0 -dimethoxy-2,2 0 -biphenyl (vide infra).…”

Biotransformation of Biphenyl by Paecilomyces lilacinus and Characterization of Ring Cleavage Products

“…The p-substituted aniline was transformed to the corresponding phenol via the diazenium salt following conventional methods (29). The 4Ј-hydroxy-3,4-dimethoxybiphenyl obtained was demethylated with pyridine hydrochloride to trihydroxylated biphenyl (16,29).…”