Über Usovite Ba₂M″ M″ M₂″ F₁₄ und die Hochdruckphasen von BaMnVF₇ und BaMnFeF₇: Verbindungen mit BaMnGaF₇‐Struktur

Abstract

Die Ergebnisse vollständiger Einkristallstrukturbestimmungen an den monoklin im BaMnGaF7‐Typ kristallisierenden Verbindungen Ba2CaCoV2F14 (und Ba2CdMnFe2F14), werden mitgeteilt: C2/c, Z = 4, a = 1369,7 (1381,2), b = 538,4 (537,2), c = 1491,6 (1489,5) pm, β = 91,49 (91,11)°, Rg = 0,036 (0,038) für 4389 (2521) Reflexe. Die Atome Ca/Co (Cd/Mn) sind nicht vollständig geordnet auf die 8‐ und 6fach koordinierten Plätze dieser “Usovitstruktur” (Ba2CaMgAl2F14) verteilt. Das zeigen auch Mößbauer‐spektroskopische Untersuchungen für Cd/Fe in Ba2CdFeAl2F14. Die Gitterkonstanten dieser und weiterer sieben Fluoride Ba2MIIM′IIM2IIIF14 (MII = Ca,Cd; M′II = Mg, MnCu; MIII = Al, Ga) werden angegeben. Zwei neue Vertreter derselben Struktur mit MII = M′II = Mn konnten in Form der Hochdruckphasen von BaMnVF7 und BaMnFeF7 dargestellt werden. Die magnetischen Eigenschaften beider Modifikationen der Eisenverbindung und von BamnGaF7 werden mitgetwilt und diskutiert.

Crystal structure and bonding in transition-metal fluoro compounds

“…By size-differentiating substitution of these cations many isostructural fluorides have been obtained. 207,232 They later were named "usovites", according to the mineral Ba2CaMgAl2F14,233 previously synthesized by Nature.…”

Strukturuntersuchungen an Usoviten: Ba2CaMIIV2F14 (MIII = Mn, Fe), Ba2CaMnFe2F14 und Ba2CaCuM2IIIF14 (MIII = Mn, Fe, Ga)

“…Den Anlaß für ihre erste Darstellung [7] lieferte aber nicht das Ϫ damals noch nicht erkannte Ϫ Vorbild des Minerals, sondern die Strukturaufklärung von BaMnGaF 7 [8], bei der zweierlei Koordinationszahlen (6 und 8) Röntgenstrukturbestimmungen an Ba 2 CaCoV 2 F 14 und Ba 2 CdMnFe 2 F 14 bestätigten, daß sich die Atome Ca/Co II und Cd/Mn II weitgehend, wenn auch nicht vollständig geordnet auf die entsprechenden Plätze mit 8er-bzw. 6er-Koordination verteilen [9]. Eine spätere Untersuchung an "Ba 2 CaCoFe 2 F 14 " zeigte aber, daß in Abhängigkeit von den Darstellungsbedingungen auch Phasen mit variablem Gehalt Co 1-y Ca y allein auf den Oktaederplätzen vorliegen können [10].…”

Crystal structure of the Fe-member of usovite

“…Compounds with the usovite-type structure are represented by the general formula Ba 2 (M II 1)(M II 2)(M III 3) 2 F 14 (M II 1 = Ca, Cd, Mn; M II 2 = Mg, Co, Mn, Cu, Cd, Fe; M III 3 = Al, V, Fe, Cr, Ga, Mn) and crystallize with four formula units in the space group C2/c. Most of the usovite-type representatives known so far were prepared and structurally determined by Babel, Tressaud and co-workers over the last three decades (Holler et al, 1984(Holler et al, , 1985Kaiser et al, 2002;Le Lirzin et al, 1990, 1991, 2008Qiang et al, 1988).…”