Wagner, Hoffmonn und LowArch. Pharmaz.
6.) Reduktion des 2,2',2",4',4"-Penrahydrox~juchsons VEine nach 4) hergestelltc Losung von V wird mit 30 ml Wasser bis zur Entf&bung mit schwefliger Same versetzt. Das abgeschiedene Reduktionsprodukt ist farblos und wird schon beini Umkristallisieren aus k h a n o l unter R o t f~b u n g oxidativ verandert. Eine Chaxakterisierung des Reduktionsproduktes ist deshalb nicht moglich.Bei den Protoascigeninacetaten wandert der Acetylrest an den Ringen D und E nur zwischen den Hydroxylgruppen in Stellung 2 1 p, 22 a und 28. Unter Isomerisierungsbedingungen findet bei den Ascinen ausschliedlich ein Acetylaustausch zwischen 22 a-OH und 28-OH statt.
Aeyl Group Migration in Roto-eseigeninIn the protoescigenin acetates the acetyl group migrates at the D and E rings only between the hydroxy groups in the 21 p-, 22 a-and 28-position. Under conditions of isomerisation. an exchange of acetyl occurs in escins exclusively between 22 a-OH and 28-OH.Die Saponine aus dem Samen von Aesculus hippocastanum L. stellen ein Gemisch diacylierter Barringtogenol Cund Protoascigeninglykoside dar, die in 3-Stellung eine mit zwei Zuckerresten substituierte Glucuronsaure tragen. Sie existieren in stellungsisomeren Formen und lassen sich reversibel ineinander umlagern2).In ihrer hamolytisch wirksamen p-Ascinform (1) tragen sie eine langkettige Saure (Angelica-, Tiglin-, a-Methylbutter-oder Isobuttersaure) esterartig am 2 1 0-OH und die Essigsaure am 22 a-OH3). Dagegen ist in der hamolytisch inaktiven Kryptoascin-1 IX. Mitt.: