Über Synthese und Fermentspaltung von Glucosiden der Thiol‐hydroxybenzol‐Reihe. 21. Mitt. “Über Phenolglykoside”¹

Abstract

Bei 4-Thiol-2-hydroxybenzoesauremethylester-O,~-bis-~-D-glucosid wird die Abspaltung des 2-standigen Glucoserestes durch die p-Glucosidase des Mandel-Emulsins sowohl von dem m-standigen Thioglucoserest als auch von der zur Glucosidbindung o-standigen Estergruppierung beeinflufit2). Beide Substituenten konnen die Permentanlagerung an das Substrat sterisch behindern. So wird es verstandlich, dafi der 2-standige Glucoserest fermentativ nur sehr schwer abspaltbar ist. Nachdem in friiheren Arbeiten schon der EinfluIj von zur Glucosidbindung o-standigen Carbonsaureestergruppierungen auf die fermentative Spaltbarkeit von Glucosiden untersucht worden warzp5), interessierte uns, in welcher Weise ein im Molekiil vorhandener zweiter, fernientativ nicht abspaltbarer Glucoserest die Spaltung von Phenolglucosiden durch die 0-Glucosidase des Mandel-Emulsins beeinflufit. In ahnlichen Arbeiten haben bereits HeEferick und Mitarbeiter6) die Spaltbarkeit von Bis-6-D-glucosiden des Brenzcatechins, des Resorcins und des Hydrochinons untersucht und mit der Spaltbarkeit der entsprechenden Mono-p-D-glucoside verglichen. Die zitierten Autoren haben in jedem Falle eine schwerere Spaltbarkeit der Bis-p-Dglucoside festgestellt. Der Unterschied der Spaltbarkeit von Bis-und Mono-p-Dglucosid des Brenzcatechins, bei dem sich die Substituenten in o-Stellung befinden, war besonders groB. Da bei der Spaltung der Bis-b-D-glucoside die wiihrend des Versuches entstehenden Mono-p-D-glucoside schneller gespalten werden, ist auf polarimetrischem Wege die Abspaltung des ersten Glucoserestes exakt nicht zu verfolgen.Wir versuchten zu genaueren Ergebnissen zu gelangen, indem wir einen Glucoserest der Dihydroxybenzol-bis-p-D-glucoside fur das Ferment unangreifbar machten. Dabei bemiihten wir uns, diesen Glucoserest sterisch nur unwesentlich zu verandern. Es wurde lediglich die glucosidische durch eine thioglucosidische Bindung ersetzt, da bekanntlich Thioglucoside durch die p-Glucosidase des Mandel-Emulsins nicht gespalten werden. Helferich und Mitarbeiter6) haben auf einem anderen Wege in Dihydroxybenzol-bis-p-D-glucosiden einen Glucoserest fur das Ferment unangreifl)