Über Scilla‐Glykoside, II¹⁾. Quantitative Bestimmung von Hexadienoliden in Meerzwiebel‐Extrakten

Abstract

Bufadienolide lassen sich mit Hilfe der UV-Spektren und der Diinnschichtchromatogramme in Gemischen quantitativ bestimmen. Am Beispiel einiger Drogenextrakte wird die Brauchbarkeit der Methode nachgewiesen.Fur die Bestimmung von Herzglykosiden gibt es eine g r o k Zahl von Methoden2), von denen wenige so spezifisch sind, daD sie nur auf ein Glykosid oder eine Klasse von Herzglykosiden ansprechen. In vielen Fallen werden die auftretenden Farb-oder Fluoreszenzerscheinungen von einer ganzen Reihe anderer Substanzen in ahnlicher Weise hervorgerufen. Trotz ihrer Nachteile geben diese Nachweisreaktionenvor allem zusarnmen mit chromatographischen Methodendie Moglichkeit zur Identifizierung von Herzglykosiden und in vielen Fallen sogar zu deren quantitativer Bestimmung.Zum Nachweis und zur Bestimmung der Scilla-Glykoside hat sich besonders die Farbreaktion nach K. LIEBERMANN mit konz. Schwefelsaure/Acetanhydrid bewahrt'). GORLICH~) schreibt dazu: ,,Die Methode liefert jedoch nur bei Einhaltung bestimmter Reaktionsbedingungen brauchbare Werte, da die LIEBERMANNSChe Reaktion fur Scilla-Glykoside nicht streng spezifisch ist und die bei der Reaktion auftretenden Farbtone nur begrenzt bestandig sind." Wir konntenvor allem in Dunnschichtchromatogrammenfeststellen, daO gewisse Begleitsubstanzen ohne Hexadienolidring Lhnliche Farbreaktionen geben.Wir haben daher eine Methode beschrieben'), rnit der UV-spektroskopisch Hexadienolide spezifisch bestimmt werden konnen. Die Diinnschichtchrornatographie gibt dariiber hinaus die Moglichkeit, die Einzelglykoside quantitativ zu erfassen. Grundlage der Messung ist der Hexadienolidring, der in 17P-Stellung bei vielen Herzglykosiden auftritt. Seine UV-Absorption liegt bei 300 my ( E = 5240; log E = 3.72).

Chromatography

“…TLC (1455) and spread-layer chromatography (1386) have by now been successfully applied to all classes of steroids. Thin-layer partition chromatography uses a mixture of some inert carrier and gypsum to support a stationary phase of formamide (1624), undecane (1202), or paraffin oil (1044)• All three techniques are applicable to sterols (54,115,233,794,815,1083,1131,1623,1763), vitamins D (354,1141), steroidal sapogenins (114, 969,1373) and alkaloids (7,173,1373), bile acids (431,691,693,875,1387), cardenolides (688,954,1441,1511) and bufadienolides (730,1509,1756), and steroids related to the estrogenic (377,472,667,763,936,953,1025,1533), androgenic (253,399,407,557,867,1024,1292), progestational (53,…”