Über Pyrazolo [1,5‐a] pyrimidine

Abstract

3 (5)‐Amino‐pyrazol liefert mit 1,3‐Dicarbonylverbindungen R1COCH2COR2 5, 7‐disubstituierte Pyrazolo[1,5‐a]pyrimidine. Wenn R1 ≠ R2, erhält man definierte Bicyclen über substituierte 5‐Vinylamino‐1‐p‐toluolsulfonyl‐pyrazole, z.B. 15, die aus 5‐Amino‐1‐p‐toluolsulfonyl‐pyrazol, R1COCH2COR2 und katalytischen Mengen Aminsalzen gewonnen werden. Bei der Methylierung von 7‐Hydroxy‐5‐methyl‐pyrazolo [1, 5‐a]pyrimidin 11 werden 4, 5‐Dimethyl‐(20a) und 1, 5‐Dimethyl‐pyrazolo [1, 5‐a]pyrimidin‐ (7) (21a) isoliert. Ein O‐Alkyl‐Derivat von 11 wird aus 7‐Chlor‐5‐methyl‐pyrazolo [1,5‐a]pyrimidin und C3H7ONa gewonnen. Die Strukturen 15, 20a und 21a werden durch Diskussion von τ‐ und J‐Werten (1H‐NMR‐Spektren) für die Pyrazol‐Protonen festgelegt.

Spiegelsymmetrische Hexahydro‐1,2,4,5‐tetrazine aus Pyrazolidon‐(3)‐N,N‐betainen – ein Beitrag zur „thermischen Dimerisierung”︁ von 1,3‐Dipolen

“…und danach eine ~'VAwzoNEH-Umlagerung, d. h. Wanderung der Gruppierung R-(C-6')HY vom N-1 ' zum N-2', erfolgt. Die Hydrolyse des Reaktionsproduktes rnit In HCI hatte dann 2-Benzyl-pyrazolidon-(3) [19] (RB = 0,42; Kieselgel G, Laufmittel n-Propanol, Jodentwicklung) liefern miissen, was aber laut DC nicht der Fall war. Wir erhielten nur 80% des eingesetzten l-Benzyl-pyrazolidons-(3) (RB = 0,55) zuriick.…”

A one-step synthesis of pyrazolone

“…With respect to the fact that other hitherto described syntheses of 1 are characterized by multi-step procedures and/or low yields [5,6], we report here an almost quantitative one-step preparation of the fully unsubstituted pyrazolone system from hydrazine hydrate and methyl (2E)-3-methoxyacrylate following an already known procedure for the synthesis of 1-alkyl pyrazolones [7] (Scheme 1).…”

Synthesis of Some New Fluorine Containing Pyrazolo[1,5‐a]pyrimidines

“…With symmetrical B-diketones 4, one product was obtained, whereas, unsymmetrical 8-diketones 4 might yield two isomers. (This mixture was easily separated by fractional crystallization using ethyl acetate [4]).…”