Über neue Metall‐Komplexsalze aliphatischer Polyoxy‐Verbindungen (nach Versuchen von Waldemar Schröder)

Abstract

In zwei fruheren Arbeiten*), von denen die eine in Gemeinschaft mit H. H a r t i n g ausgefiihrt worden war, teilten wir mit, da13 die auf anderen Wegen entweder uberhaupt nicht oder nur mit groflen Schwierigkeiten in reinem Zustande zii gewinnenden F e r r i -K o m p l e x v e r b i n d u n ge n der m e h r w e r t i g e n Alkohole, der Z u c k e r und der P o l y o x y m o n o c a r b o ns a u r e n auf sehr einfache Weise als schwer losliche, einheitlich zusammengesetzte E r d a1 k a l i s a1 z e , insbesondere als B a r i u m s a l z e isoliert werden konnen.In der zweiten Arbeit war bereits erwdmt worden, d d die aliphatischen Polyoxy-Verbindungen in warig-alkalischen Wsungen Komplexe auch rnit A l u m i n i u m und d r e i w e r t i g e m Chrom zu bilden vermogen, und daI3 auch diese Komplexe in Form schwer loslicher E r d a l k a l i s a l z e aus ihren Lbsungen f a b a r sind. Diese Aluminium-und Chrom (111) -Komplexverbindungen wurden jetzt etwas eingehender untersucht. Aus dem bereits beschriebenen B a r i u m -Aluminium -M a n n i t und B a r i u m -C h r o m (111) -M a n n i t wurden durch Umsetzung rnit Kaliumbisulfat sowohl der K a l i u m -Aluminium-wie der Kalium-Chrom (111) -Mannit erhalten. Aderdem wurden das B a r i u m -Aluminium-wie das B a r i u m -Chrom(II1)-G 1 u c o n a t und durch Umsetzung der letzten beiden Salze mit Kaliumbisulfat das Kalium-Aluminium-und das Kalium-Chrom (111) -Gluconat hergestellt .Alle diese Salze sind beziiglich ihrer Zusammensetzung Analoga der entsprechenden F e r r i -Komplexsalze. In diesen s c h w e r lo sli c h e n B a r i u msalzen der Aluminium-, Chrom (111)und Eisen (111) -Komplexe fungiert der Metallkomplex als zweiwertiges, in den Alkalisalzen aber als einwertiges .hion. Um diese beiden Salzreihen von einander zu unterscheiden, sollen, wie schon bisher, auch bei den nachstehend zu behandelnden gleich liegenden Fallen weiterer Metallkomplexsalze die vom z w ei wertigem metallhaltigen Anion sich ableitenden Salze als ,,basische Salze" bezeichnet werden und fiir die Alkalisalze die Bezeichnung , , n e u t r a l e Salze" gebraucht werden. Wie in den friiher beschriebenen Ferri-Komplexsalzen ist auch in den A hminium-und Chrom (111) -Komplexsalzen das Verhaltnis Polyoxy-Verbindung : komplexgebundenem Metall : Erdalkali-bzw. Alkalimetall = 1 : 1 : 1.Da13 aliphatische Polyoxy-Verbindungen K o m p l e x e mit z w ei w e r t igem K u p f e r zu bilden vermogen, ist aus dem Beispiel der Fehlingschen Liisung und insbesondere aus den Arbeiten B~l l n h e i m e r s~) uber die aus der F e h -1 i n g schen G s u n g isolierten A 1 k a l i -K u p f e r -T a r t r a t e seit langem bekannt . Wir fanden, daB man die in der Fehlingschen Losung enthaltenen Kupfer-Weinsaure-Komplexe sehr leicht ebenfalls als schwer losliche B a r i u msalze abscheiden kann. Man erhalt die Salze rein, wenn man von einer nicht mit Hilfe von Kupfersulfat sondern von Kupferchlorid hergestellten F e hlingschen Lijsung ausgeht. Je nach den Versuchsbedingungen wurden zwei 1) Die hier mitgeteilten ...

Ca2+–Fe3+–D-gluconate-complexes in alkaline solution. Complex stabilities and electrochemical properties

“…As a basis for the study of the CaFe III DGL system a set of stability constants for the complex system Fe III DGL had to be determined as the data given in the literature were not sufficient. [13][14][15][16][17][18] For the calculations complexes with the Fe III DGL molar ratios 1 : 1, 2 : 1 and 2 : 2 and various states of deprotonation of the complexes were considered. [13][14][15][16][17][18] The formation of Fe 3ϩ -hydroxo species also was considered.…”

“…[13][14][15][16][17][18] For the calculations complexes with the Fe III DGL molar ratios 1 : 1, 2 : 1 and 2 : 2 and various states of deprotonation of the complexes were considered. [13][14][15][16][17][18] The formation of Fe 3ϩ -hydroxo species also was considered. 24 During the calculations a reduction of the relevant species was performed.…”

“…10- 12 The preparation and isolation of such compounds was first achieved by mixing stoichiometric amounts of Fe 3ϩ -salts, -gluconic acid and sodium hydroxide solution. 13 Traube described the isolation of the basic "calcium-ferri-gluconate" [C 6 H 7 O 7 Fe III ]Ca after addition of CaCl 2 to previously formed [C 6 H 8 O 7 Fe III ]-Na. Adding an excess of -gluconic acid the readily soluble "calcium-ferri-digluconate" [C 12 H 19 O 14 Fe III ]Ca was isolated.…”

“…Adding an excess of -gluconic acid the readily soluble "calcium-ferri-digluconate" [C 12 H 19 O 14 Fe III ]Ca was isolated. 13 Despite the fact that the formation of Fe III DGL complexes has been well known for several decades the scientific data about the composition of the complexes are still contradictory. Pecsok 14 and Escandar 15 describe for alkaline solutions the formation of mononuclear Fe III DGL complexes with a Fe 3ϩ : DGL molar ratio of 1 : 1 and various states of deprotonation [Fe III H Ϫx DGL] yϩ with 0 > x > Ϫ4 and ϩ2 > y > Ϫ2.…”

Determination of reaction rate between cathodically formed FeII-triethanolamine-complex and FeIII-hepta-d-gluconate complex by cyclic voltammetry

“…In aqueous alkaline solutions amino compounds and sugar-acids are excellent complexing agents for Fe II -and Fe III -ions [1][2][3]. Iron complexes with sugar acid type ligands are of importance as corrosion inhibitors and in biological systems [4,5].…”