Über natürliche Gerbstoffe, XXXII. Zur Umwandlung des α‐Glucogallins in 2‐Galloyl‐glucose (Acylwanderung)

Im Jahre 1918 synthetisierten E. FISCHER und M. BERGMANN~) auf zwei verschiedenen Wegen die l-Triacetylgalloyl-2.3.4.6-tetraacetyl-~-glucose (Heptaacetyl-Pglucogallin) und erhielten durch Ammonolyse das Glucogallin selbst. Ein Jahr spaters) gewannen sie die anomere I-Triacetylgalloyl-2.3.4.6-tetraacetyl-a-glucose (Heptaacetyl-a-glucogallin), entacetylierten auch diese Verbindung mit alkoholischem Ammoniak und erhielten eine nicht kristallisierte, ziemlich stark rechtsdrehende Substanz, 1) XXIX. Mitteilung: 0. TH. SCHMIDT und R. ECKERT, Liebigs Ann. Chem. 618,71 (1958). 2 ) H. REUSS, Dissertation Univ. Heidelberg 1957. 3) 0. TH. SCHMIDT und J. HEROK, Liebigs Ann. Chem. 587, 63 (1954). 4) E. FISCHER und M. BERGMANN, Ber. dtsch. chem. Ges. 51, 1760 (1918). 5 ) E. FISCHER und M. BERCMANN, Ber. dtsch. chem. Ges. 52, 829 (1919). 9 ) G. ZEMPL~N und E. PACSU, Ber. dtsch. chem. Ges. 62, 1613 (1929). 10) vgl. auch die ebenso durchgefiihrte Entacetylierung der Heptaacetyl-glucogalline, 11) Die Beteiligung einer solchen Form an der Mutarotation des a-Glucogallins hat schon auf S. 145, 146 unter 6) und 8). J. HEROK in seiner Dissertation, Univ. Heidelberg 1954, diskutiert.

Über natürliche Gerbstoffe, XXX. 2‐[p‐Hydroxy‐benzoyl]‐glucose und 2‐Galloyl‐glucose

Schmidt

Reuß

1961

Über natürliche Gerbstoffe, XXXIII¹⁾. Pedunculagin, eine 2.3;4.6‐Di‐[(—)‐hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose aus Knoppern

Schmidt

Würtele

Harréus

1965

Die Gerbstoffe der Knoppern gehören zu den Ellagen‐Gerbstoffen: Die Hydrolyse des Gesamt‐Gerbextrakts ergibt Ellagsäure, Gallussäure und Glucose. Als dominierender Bestandteil des Gerbstoff‐Gemischs wird eine amorphe, aber einheitliche Verbindung isoliert (Pedunculagin). Die Konstitutionsaufklärung führt zur Formel 1. Im Pedunculagin sind 2 Moll. (—)‐Hexahydroxy‐diphensäure „beidarmig„ mit den Hydroxylgruppen an den C‐Atomen 2 und 3 sowie 4 und 6 von Glucose verestert. — Eine vergleichende Untersuchung der Anilinphthalat‐Reaktion zum Nachweis freier reduzierender Zuckergruppen zeigt, daß diese Reaktion bei Glucosen, die in 2‐Stellung galloyliert oder hexahydroxy‐diphenoyliert sind, stark behindert ist.

2‐O‐Cinnamoyl‐1‐O‐galloyl‐β‐D‐glucopyranose aus Rhizoma rhei

Mayer

Schultz

Wrede

et al. 1975

Die aus der Wurzel des chinesischen Rhabarbers (Rhizornn rhei) isolierte Verbindung C22H2201 I besitzt die Struktur einer 2-O-Cinnamoyl-l-O-galloyl-~-~-glucopyranose (1). Diese wird bewiesen durch Hydrolyse zu Gallussaure, Zimtsaure und Glucose, durch die Reaktion rnit Methanol/ Ammoniak zu I-0-Galloyl-P-o-glucose sowie durch 1H-NMR-Untersuchungen. ~-~-~i n n a m o y~-~-~-g a~~o y~-~-D -g~u c o p y r a n o s~ from Rhizoma rheiThe compound C22H22011 isolated from the root of Chinese rhubarb (Rhizoma rhei) has the structure of 2-O-cinnamoyl-l-O-gaIloyl-~-~-glucopyranose (1). It is proved by hydrolysis to gallic acid, cinnamic acid and glucose, by the reaction of methanol/ammonia yielding 1-0-galloyl-~-D-glucose and by IH-NMR investigations.