Über gefärbte Kohlenwasserstoffe der Diphensuccinden‐Reihe. I

Abstract

K. Brand: ther gefllrbfe Kohlenwaeseratoffe derDiphensuocinden-Reihe. I. (Eingegangen am 10. Oktober 1912.) Bei der elektrochemischen R e d u k t i o n des asymm. D i p h e n y lt r i c h l o r -a t h a n s batte ich einen Kohlenwasserstoff I) CZSHWI erhalten. Dieser geht bei der Oxydation mit Calciumpermanganat in Pyridinlosung in einen neuen, gelbgefarbten Rohlenwasserstoff iiber , in dem anfangs ein Diphensuccinden-Derivat vermutet wurde. Das Studium dieses Kohlenwasserstoffs veranlafite mich zu der folgenden Untersuchung.Nach R e i m e r 3 gehen die beiden isomeren Diphenyl-bernsteinsauren beim Erwarmen mit konzentrierter Schwefelstiure auf 130-140' unter Wasserabspaltung in die Verbindung ClsHloO, iiber, die Reim e r D i b e n z y l -d i c a r b o n i d nannte. Bildungsweise und Struktut des Dibenzyl-dicarbonids wurden von R o s e r a) ermittelt und durch folgende Formeln wiedergegebeu :

Synthesis and Reactions of Dibenzo[a,e]pentalenes

“…is a limited number of methods for the synthesis of dibenzopentalene frameworks, even though synthesis of a dibenzopentalene was first reported in 1912 [12]. However, very recently, efficient and unique methods for the synthesis of dibenzopentalenes together with reports of their reactivity have successively appeared.…”

“…The first synthesis of dibenzopentalenes 1a-b was reported by Brand in 1912 [12]. The key starting compound was diphenylsuccindanedione 2 [13][14][15], which was synthesized from diphenylsuccinic acid.…”

“…The key starting compound was diphenylsuccindanedione 2 [13][14][15], which was synthesized from diphenylsuccinic acid. Treatment of 2 with phenylmagnesium bromide and p-tolylmagnesium bromide followed by an addition of ammonium chloride afforded the corresponding diols 3a and 3b, respectively (Scheme 1) [12]. Diols 3a and 3b were treated with formic acid to provide dibenzopentalenes 1a and 1b.…”

Pentalene – von hochreaktiven Antiaromaten zu Ausgangsmaterialien für die Materialwissenschaften

“…Nach dieser Phase, die oft eher durch Scheitern als Gelingen charakterisiert ist, ruht das Gebiet (gelegentlich für Jahrzehnte), bis es schließlich mit neuem Schwung aufgegriffen wird. Beide Verbindungen sind seit langer Zeit bekannt; der Kohlenwasserstoff 5, der 1912 erstmals von Brand synthetisiert wurde, [3] konnte gerade seinen hundertsten Geburtstag feiern.Die gezielte Nutzung von Pentalenen als Bausteine für komplexere Strukturen erfordert Synthesewege, die in hoher Ausbeute und mit hoher Regioselektivität verlaufen -und über genau diese ist in den letzten Jahren immer häufiger berichtet worden, eine Entwicklung, die im Wesentlichen von zwei Faktoren getrieben wird: auf der einen Seite von immer leistungsfähigeren Methoden zur Herstellung dieser Substanzen und auf der anderen von ihrer rasch zunehmenden Verwendung als Komponenten neuer "elektronischer Materialien" (siehe unten).Bei der Synthese von Derivaten von 4 und 5 kçnnen sich die Substituenten in den olefinischen oder den aromatischen Positionen befinden und bereits in der Startphase oder erst zum Syntheseschluss eingeführt werden. [1] Als antiaromatische 4n-Kohlenwasserstoffe -formal handelt es sich bei ihnen um "kurzgeschlossene" und daher planare Cyclooctatetraenesind viele dieser Substanzen äußerst kurzlebig und gehen beispielsweise leicht Dimerisierungen ein.…”

“…Beide Verbindungen sind seit langer Zeit bekannt; der Kohlenwasserstoff 5, der 1912 erstmals von Brand synthetisiert wurde, [3] konnte gerade seinen hundertsten Geburtstag feiern. Im Falle des Pentalens (1) würde dies die Herstellung von Benzopentalen (4) und Dibenzopentalen (5) bedeuten.…”