The cover picture depicts in the colors of Princeton University two interpenetrating tetrahedra which are nonsuperposable mirror images of each other. According to one of the measures of chirality discussed by Mislow et al. on p. 989ff., these tetrahedra have attained the highest possible degree of asymmetry. Classical asymmetric shapes in organic chemistry result from the tetrdhedral arrangement of four different atoms around a central carbon atom, as illustrated by the ball-and-stick models of the enantiomers above the tetrahedra. The review by Mislow et al. offers a critical discussion of the measures of chirality as well as an up-to-date report on this field-and thus certainly provides food for thought, discussion, and Correspondence.
Review ArticlesThe unusual molecular structures and rr-electron systems of radialenes are as much a challenge for preparative chemists as for theoreticians. Two proven methods of synthesis that afford this class of compounds with parent compounds 1-4 are olefin-forming reactions at an existing cycloalkane skeleton and the thermal and metal-induced cyclooligomerization of [n]
The Energy Well of Diradicals, VLll. -1,3,5-Cyclohexatriene-l,4-diyl and 2,4-Cyclohexadiene-l,.l-diylThe energy profile of the Bergman rearrangement of (2)-3-hexene-1,5-diyne (4) has been established from the NO In vorausgehenden Arbeiten in dieser Serie"] haben wir gezeigt, dalj mit der Sauerstoff-Abfang-Technik die Energiedellen auch kurzlebiger Diradikale bestimmt werden konnen. Mit dieser Methode sollen nun die Dellen der Diradikale 1 und 2 vermessen und die Bildungsenthalpien dieser Diradikale abgeleitet werden. Durch Vergleich der so zuganglichen experimentellen Bildungsenthalpien mit Rechenwerten fur die nichtwechselwirkenden Diradikale 1 b und 2b sol1 der Diradikal-Charakter der Intermediate 1 und 2 abgeschatzt werden.
Professor Wolfgang Luttke zum 65. Geburfsfag gewidmetDendralene sind acyclische und cyclische kreuzkonjugierte Polyolefine, die sich vom 3-Methylen-1 ,Cpentadien ableiten. Dieser Aufsatz schildert erstmals zusammenfassend und kritisch die Darstellungsmethoden fur diese Verbindungsklasse. Wegen der besonderen Anordnung ihrer n-Elektronen bieten sich die Dendralene einerseits als neuartige Edukte fur Additions-und Umlagerungsreaktionen, andererseits als Modellsubstanzen fur spektroskopische Untersuchungen an.
Jeder Kohlenwasserstoff kann auf dem Papier aus Methylgruppen (CH,), Methylengruppen (CH,), Methingruppen (CH) und aus Kohlenstoffatomen (C) aufgebaut werden.Roald HoffmannI''
Polyene durch Verkniipfung von EthylenbausteinenNach weit uber hundertjahriger wissenschaftlicher Beschaftigung mit Kohlenwasserstoffen k b n t e man meinen, daR alles, was aus den beiden Grundelementen der Organischen Chemie ,,einmal werden kann", bekannt sei. Das mag ,,auf dem Papier" stimmen ; in der Praxis, bei der Darstellung vieler Kohlenwasserstoffe oder beim Studium ihrer chemischen Eigenschaften, ist es nicht so. Noch immer gibt es in dieser Stoffklasse zahlreiche Verbindungsgruppen, die nur von wenigen -und haufig auch nur oberflachlich untersuchten -Substanzen reprasentiert werden. Vergleichende Reaktivitatsstudien liegen nur selten vor, wie hier am Beispiel der Polyolefine naher erlautert werden soll.Sieht man von Molekiilen mit isolierten Doppelbindungen ab, so lassen sich aus dem Fragment ,,C=C" 1 die in Schema I gezeigten Grundtypen aufbauen. Verkniipfung von 1 uber gemeinsame Kohlenstoffatome ergibt Allene 213.41 und Cumulene 314]; Verknupfung der C2-Bausteine durch Einfachbindungen erschlieat die Gruppe der konjugierten Di-4, Tri-5 und schliealich Polyene. Der linearen Verkniipfung ist die cyclische an die Seite zu stellen, die
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