Die Tetrathiometallate Me 2IWS4 (und Me 2IMoS4) mit MeI = NH4, K, Rb, Cs, Tl wurden hergestellt und mit Hilfe chemischer, röntgenographischer, IR‐ und UV‐spektroskopischer Methoden näher untersucht. Mit Ausnahme der kubischen Tl‐Verbindungen kristallisieren die Tetrathiowolframate (und Tetrathiomolybdate) im rhombischen β‐K2SO4‐Typ. Für diese Verbindungen ist die strukturchemische Volumenregel gut erfüllt.
Durch Umsetzung von Suspensionen von (NH4)2WS4 in Dimethyläther mit Lösungen von HCl in Dimethyläther bei −78°C konnte das instabile, dimethylätherhaltige Wolfram‐disulfid‐bis(hydrogensulfid) S2W(SH)2 (in wäßriger Lösung: Tetrathiowolframsäure) hergestellt werden. Die Eigenschaften des S2W(SH)2 werden mitgeteilt.
Über Versuche zur Herstellung von S2Mo(SH)2 und SV(SH)3 wird berichtet.