Über die wechselseitige Umlagerung der isomeren O‐ und N‐Acoyl‐salicylsäure‐amide, sowie über die Konstitution der Acoyl‐salicoylimid‐salze

Abstract

I n der zweiten Abhandlung: ,,Uber a-Disalicylid und /3-Disalicylid" beschrieben R. A n s c h u t z und K. R i e p e n k r 6 g e r l ) u. a. die halbseitige Aufspaltung des a-E)isalicylides rnit Ammoniak zu dem 0-Salicoyl-salicylsaure-amid oder o -Diplosalamid und dessen leichte Umwandlung durch Hitze in das isomere Disalicoylimid, sowie durch Ammoniak in das auffallend gelb gefarbte Ammoniumsalz dieses Imides, des Einwirkungsproduktes eines Uberschusses von Ammoniak auf a-und B-Llisalicylid. Diese Beobachtungen veranlaflten mich zu einer eingehenderen Untersuchung der merkwurdigen intramolekularen Atomverschiebungen, die sich beim uTechselseitigtn Vbergang der 0und N-Acoyl-salicylsaure-amide abspielen, und der Konstitution der auffnzlend geZb yefarbteii Sake der Acoyl-saE~cylsaure-imirle, wobei mich eine Reihe von Mitarbeitern unterstiitzte.Auf diesem Arbeitsgebiet lagen aus neuerer Zeit bereits die Forschungen von A r t h u r W a l s h T i t h e r l e y vor, der im Verein mit W i l l i a m L o n g t o n H i c k s 2 ) das O-Benzoyl-salicylsaure-amid und mit J a m e s Mac Connan3) das O-Acetoyl-salicylsaure-amid durch Einwirkung von Benzoyl-und bcetoylchlorid auf eine -1 5 O kalte Losung von Salicylsaure-amid in Pyridin bereiten und die Umwandlung der 0-Derivate in die isomeren N-Derivate durch Hitze und durch Ammoniak kennen gelehrt hatte. Mc Connan und T i t h e r l e y fanden, daB das N-Benzoyl-salicylsaure-amid 4, durch Kochen mit Eisessig in 0-') A. 439, 3 (1924). 9 Entdeckt durch Einwirkung von Benzoylchlorid auf Salicylsaure-A. 87, 296 (1853); A. ch. 2, Soc, 87, 1207 (1905). a) SOC. 89, 1518 (1906). amid von Charles Gerhardt u. L. Chioeza. [3] 46, 169 (1856); vgl. such Heinrich Limpricht, A. 99, 249 (1856). S n S cli ii. t z und Mit a r beit e r , Wechselseitige Umlageruny vs7u. 19Benzoyl-salicylsaure-amid iibergeht; sie sahen in dem 0und N-Benzoyl-salicylsiiure-amid einen Fall von ,,labiZer Isomeric" nnd erklaren den leichten Ubergang der beiden Isomeren ineinander durch die Annahme eines labilen ringformigen Zwischenproduktes l) entsprechend folgendem Schema: co co co /\/\NH. H f"\NH /\,/\NH. CO . R Umlagerung der isomeren 0und N-AcoyEsalicyLaure-amide. 45 0,1423 g Subat.: 0,3152 g GO,, 0,0432 g KO. -0,1727 g Subst.: 5,7 ccm "/

Richard Anschutz (1852-1937), Kekule's forgotten successor Part II: The work

“…The Action of Phosphorus Chlorides on Phenol, Phenolcarboxylic Acids, and Phenolsulfonic Acids Anschutz's research on this topic, which began in 1885 and continued for more than four decades (50)(51)(52)(53)(54)(55)(56), was an extension of his investigation of the action of antimony! V) chloride on anhydrous oxalic acid (40).…”