Über die Umsetzung von Phenalen mit vinylogen Formamidinium‐Salzen: Synthese substituierter Pyrene und des Azuleno[5.6.7‐cd]phenalens

Abstract

Die Anionen des Phenalens (1 c) und seiner Derivate 12,13 und 18 setzen sich mit den vinylogen Formamidinium-perchloraten 2 bzw. 7, 8, 10 und 21 zu resonanzstabilisierten, tieffarbigen Enaminen vom Typ 4, Vinylogen des I-Aminomethylen-phenalens, um. Erhitzen der aus l c mit 7a---p, 8 und 10 gebildeten Enamine auf 120-180" fiihrt in hohen Ausbeuten zu gezielt substituierten Pyrenen (6a-p, 9, 11). Analog konnten auch Benzopyrene und aus 22 das pentacyclische Azuleno[5.6.7-cd]phenalen aufgebaut werden.Phenalenonz), Indeno[2.1-a]phenalen3) und l-Methylen-10.1O-dicyan-phenalen4), die das gekreuzt-konjugierte Bindungssystem des wohl extrem reaktiven, unbekannten 1-Methylen-phenalens enthalten, sind durch Akzeptorsubstituenten auf eine Grenzstruktur mit Phenalenium-Ion (1 a) polarisiert, dessen hoher Resonanzenergie sie ihre Stabilitat und besonderen Eigenschaften verdanken. Nach der Theorie besitzt das Phenaleniat-Ion (1 c) die gleiche x-Elektronen-Energie wie 1 a und das Radikal 1 b, da 1 ein nichtbindendes Molekulorbital (NBMO) besitzt. Vom 1 -Methylenphenalen sollten daher auch Derivate existieren, die ihre Stabilitat auf eine Polarisation durch Donorsubstituenten zu einer Grenzformel mit 1 c-Anion zuruckfuhren. Enamine des 1-Methylen-phenalens (4 a-e)Gekreuzt-konjugierte Vertreter des neuen Verbindungstyps liegen in den Vinylogen des I-Aminomethylen-phenalens (4a-e) vor, die durch nucleophile Verdrangungsreaktion aus den vinylogen Formamidinium-perchloraten 2a -e und dem Anion 1 c uber die nicht fafibare Zwischenstufe 3 gebildet werden. lhre Synthese erfolgt also 1) C. Jutz, Vortrag auf der Westdeutschen Chemiedozententagung,

Synthesis and Spectroscopic Properties of Arene-Substituted Pyrene Derivatives as Model Compounds for Fluorescent Polarity Probes

“…[74] and was used without further characterization. Compounds 5a, [75,76] 5h, [36] 5i, [37] 13, [54] and 18 [73] are included in the Experimental Section in view of the lack of spectroscopic data in the literature. All other compounds are new (CAS-online January 2000).…”

Neurotoxicity studies with the monoamine oxidase B substrate 1-methyl-3-phenyl-3-pyrroline

“…The melting points of compounds were as follows: 9a mp 203-205°C (from ethanol), lit. mp 193-194°C (Jutz et al, 1969); 9b mp 149-151°C (from ethanol), lit. mp 142-144°C (Jutz et al, 1969); 9c mp 134-136°C (from ethanol), lit.…”

“…Compounds 9a-c were prepared in relatively high yields from the corresponding phenylacetic acid derivatives, DMF and phosphoryl chloride according to the method described in the literature (Jutz et al, 1969). Compound 9c served as starting material for the preparation of the HPLC internal standard 5c (see below).…”

Synthesis of 6-Methylbenzo-[b]pyrido[3,2-f][1,6]naphthyridines from 4-Chloro-2-methylquinoline

“…A recent investigation indicated that 1,6-naphthyridines possess properties of human cytomegalovirus inhibitors [5]. A number of heterocyclic compounds has been synthesized using Vilsmeier reagent for cyclization purposes [6][7][8][9][10][11][12].In present work the coupling of 4-haloquinolines with 3-aminopyridine by nucleophilic subsitution resulted in quinolinamines. The latter were further cyclized by Vilsmeier-Haak reagent.…”

“…A recent investigation indicated that 1,6-naphthyridines possess properties of human cytomegalovirus inhibitors [5]. A number of heterocyclic compounds has been synthesized using Vilsmeier reagent for cyclization purposes [6][7][8][9][10][11][12].…”