Über die Synthese rhodanhaltiger Verbindungen in der Pyridin‐ und Chinolinreihe. 10. Mitt.: Über organische Rhodanverbindungen

Abstract

P r i e d r i e h zrnd P n hl o u d c k -Fo biniArchiv der Pharmazie halten und noch 1 Std. geriihrt. Das dunkelrot gcfiirbtc Reaktionsgcmisch wurde auf zer-stoBenes Eis gegeben und der braune Niederschlag abgesaugt. Er wurde, soweit moglich, in Sodalosung gelost und durch Silure wiedcr daraus in Freiheit gcsetzt. Das hellbraune Produkt wurde mit Wasser ausgekocht, worin der Hauptteil unloslirh ist. Dieser wurde aucI j0proz. Alkohol umkristallisiert. Schmp. 172-173,5".

Preparation of S42- polysulfide from a sacrificial sulfur cathode and its use as a nucleophile in an electrochemically induced SRN1 substitution reaction

“…These two latter derivatives were not isolated when the chemical oxidation step was replaced by the addition of methyl iodide in excess, and so the main thio derivative was QSMe (entry 2 of Table 2). The yield of quinoline dropped to a negligible value (O2%) when electrolyses were carried out in the presence of phthalonitrile (standard redox potential E0 \ [1.7 V) as the redox mediator (entries 3È6 radical [reaction (13@)] Qw as followed by the key step [reaction (14@)], which competed eventually with two side reactions, i.e., the further cathodic reduction of [reaction (15)] with formation of quinoline Q[ reaction ( 16)], and H-atom transfer [reaction (17)], since acetonitrile is an H-atom donor.26h28…”

“…In the presence of a redox mediator (med), the radicals Qw ere generated in the bulk solution29h31 according to reactions (18), (19) and (13@), avoiding the cathodic side reaction (15) with formation of quinoline [reaction (16)]. The very low yields of QH under these conditions (entries 3È6 of Table 2) indicate that the second side reaction, i.e., the radical hydrogenation by the solvent [reaction (17)…”

Ringöffnung von Nitrothiazolen

“…Ihre Struktur I V ist mit allen gefundenen physikalischen Daten gut vereinbar. Die Bande im 1R.-Spektrum bei 4,59-4,62 ,u kann der Thiocyanatgruppe, die intensive Rande bei 6,25 p der Vinyldoppelbindung zugeordnet werden. Die Offnung des Thiazolringes verursacht die Verschiebung des Signals des Einzelprotons im NMR.-Spektrum.…”

“…I n einzelnen Fallen wurden die Molekulargewichte der Verbindungen IV mit Hilfe von Massenspektroskopie bestatigt, wobei auch Fragment-Ionen M+ -NO, M+ -NO, und M+ -SCN nachgewiesen werden konnten. Chemisch last sich die Thiocyanatgruppe durch die Ferrirhodanid-Reaktion nach FKIEDRICH & POHLOUDEK-FABINI [6] nachweisen. Die basisch substituierten Nitrothiazole I1 geben in diesem Test keine Farbreaktion.…”