Über die stereospezifische polymerisation von styrol mit natriumorganischen verbindungen

Kern, Von W.; Braun, Dietrich; Herner, Martin

doi:10.1002/macp.1958.020280105

Makromol. Chem.

1958

DOI: 10.1002/macp.1958.020280105

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Über die stereospezifische polymerisation von styrol mit natriumorganischen verbindungen

Von W. Kern

Dietrich Braun

Martin Herner

Abstract: Es wird über die Herstellung von kristallisierbaren Polystyrolen durch Polymerisation von Styrol mit natriumorganischen Verbindungen bei niedrigen Temperaturen berichtet. Anteile der Polymeren sind röntgenkristallin und haben Schmelzpunkte von über 200°C. Dieser kristallisierbare Anteil nimmt mit fallender Polymerisationstemperatur zu. Bei konstanter Polymerisationtemperatur fallen die Viskositätszahlen der Polymeren mit steigender Katalysatorkonzentration.

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Makromolekulare metallorganische Verbindungen

Braun

1961

Angewandte Chemie

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Wichtig ist ferner die Struktur der makromolekularen Kette, die a m Katalysator sitzt. So ist Struktur 4 thermostabiler als Struktur 535) und zeigt gegenuber Wasserstoff geringere Reaktivitat. Verbindungen mit Elementen d e r 2. NebengruppeWahrend uber polymerisierbare Verbindungen der 1. Nebengruppe praktisch nichts bekannt ist, sind von der 2. Nebengruppe ungesattigte Verbindungen des Zinks und des lo) J . R. Leebrick u. H . E. Ramsden, J. org.Chem1stry 23, 935 [ 19581. l o ) R.L.Letsinger u. S.B.Hamilton, J.Amer.chem.Soc.87,3009 [1959]. Proc. chem. SOC. [London] 1958, 116. 3s) A. V . Topchiev, J . M . Pauschkin u. A. A. Prochorova, Ber. Akad. Wiss. UdSSR 129, 598 [1959]. 40) A. V . Topchiev, A. A. Prochorova, J . M . Pauschkin u. M . V . Kuraschev, Ber. Akad. Wiss. UdSSR 131, 105 [1960].

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Makromolekulare metallorganische Verbindungen

Braun

1961

Angewandte Chemie

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Von der stereospezifischen Polymerisation zur asymmetrischen autokatalytischen Synthese von Makromolekülen Nobel-Vortrag am 12. Dezember 1963

Natta

1964

Angew. Chem.

107

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Anionische Polymerisationen von 1, 3‐Cyclohexadien

Lüssi¹,

Barman²

1967

Helvetica Chimica Acta

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The molecular weights obtained in the anionic polymerization of 1.3‐cyclohexadiene are exclusively determined by chain transfer with monomer. No dissociation of the ion pairs on the active chain ends seems to occur. Arrhenius plots of the intrinsic viscosities against polymerization temperature yield straight lines going through a common isocinetic point. The activation energy differences of propagation and transfer could be estimated. The extent of chain transfer depends on the solvent and counter‐ion present. The disproportionation of cyclohexadiene to benzene and cyclohexene, sometimes observed instead of the polymerization, is shown to occur if the transfer constant approaches the magnitude of unity.

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