Über die polymerisation des äthylens

Abstract

Bthylen ist wegen seiner einfachen Zusamniensetziing als Modell zum Studium des Polymerisationsvorgangs hesonders gut geeignet. In der nachfolgenden Arbeit wird die Xthylenpolymerisation nach den drei iiblichen Methoden: Blodc-, Lasungsund Emu1 sionspolymerisation hesdwiehen. Dahei konnte gezeigt werden, daR bei der Blockpolymerisation der als Katalysator verwendete Sauerstoff in Form von Hydroxylgruppen in das Polymerisat eingebaut wird. Bei der durch Benzoylpcroxyd katalysierten LSsungspolymerisation wird das Peroxyd in Form von Benzoeslureestergruppen in dem Makromolekul als Endgruppe gebunden. Bei der durch Persulfat katalysierten Emulsionspolymerisation des Xthylens wird das Persulfat haupts:dchlich in Form von Schwefelslureestergruppen in dem Polymerisat nadigewiesen. Die BUR den Endgruppen bereehneten Molekulargewichte stimmen mit den auf viskosimetrischem V e g nach Staudinger hestimmten Molekulargewiditen hefriedigend iiberein. R 2 S U MI? :A cause dc sa cpmposition simplc I'ithylkne se prdte tout particuliixement comma modile i i 1'6tudc des phinom6nes de polym6risatiun. Dans l'exposi qui suit, la polylnirisation de i'6thyli.m est dicritc suivant les trois mithodes: la polymirisation en masse, la polymirisation en solution e t la polym6risation en itmnlsion. I1 a ainsi pu dtre dimontr6 qiie, lors d e la polym6risation en masse, I'ooxyghe utilis6 commc catalyseur dtait inco.rpor6 d a m le polymirisat conime groupes hydroxyles. Dans lcs poly-lnBiisations en solution pour lesquelles on emploie le perosyde de benzoyle comme catalyseur, le peroxyde sa lie en hout de' diaine de la macromolbcule commc groupe d'ester benzoique. Q u a k H la polymiirisation de 1'6thylkne en Bmulsion utilisant le persulfate comme catalyscur on le dickle dans le polymirisat surtout comme groupes d'esters sulfririques. Les poids moliculaires calculks d'aprb les groiipes terminaiix correspondent de maniixe satisfaisantc aux poids mol8culaires dtablis par voie viscosimitriqne d'apris Staudinger.. 240Uher die Polymerisation des h h y l e n s EINLEITUNG Die Polymerisation von Athylen unter dem EiilAul3 von starkcn Kondensationsmitteln, wie wasserfreiem Aluminiumchlorid oder Borfluorid, ist schon seit langem bekannt und fuhrt zu flussigen Polymerisationsprodukteii von Schmierolcharakter, Balsohn berichtet, dal) Aluminiumchlorid mit KthyIen bei ma0igen Temperaturen leicht unter Bildung eines fliissigen Yroduktes reagicrt, das mit Wasser unter betrachtlicher Erwarmung unter Bildung schwerer Ole zersetzt wird, die einen terpentin8hnlichen Geruch zeigen. Definierte Verbindungen konnten daraus nicht isoliert werden.Die AthyIenpolymerisation mit wasserfreiein AIuminiumchIorid ist in der Folgezcit von ciner ganzen Reihe von Forsdiern bearbeitet worden und hat w8hrend dcs Kriegcs zur Herstcllung von hochwertigen Schmierolen (SS-Ole) gron-technische Anwenclung gefunden. l)ic l'olymcrisation wird in dcr Wcisc dnrchgcfiihrt, dalJ das gasformigc h h y l e n hei 700 unter 80 Atm. Drurk rnit Aliiiniiiiiirndiloricl m r Reaktion gebradit wird. Die Poly...

Polymerization

“…Four general reviews (9,170,296,829) of polyethylene appeared in 1950. Roedel (280) describes the high pressure solution polymerization of polyethylene using tertiary butyl perbenzoate as a catalyst.…”

Effects of mercaptides on anionic polymerization. II. Polymerization of acrylonitrile initiated by mercaptides

“…Hopff and co-workers, however, observed in their study of the anionic polymerization of diethyl methylenemalonate by the several amines, that catalytic activity of the amines for the monomer was completely unrelated to with the basicities of the amines. 14 In this respect the studies of the additional activity of CH-CHLi to l,l-diphenylethylene'5 and the order of additional reactivities of several…”

Polyethylene: Preparation, Structure, And Properties

“…Steegmuller (478) has discussed in a review of catalysis and polymerization the optimum conditions for polymerizing ethylene. 'Die German practice during the period 1940-45 has been summarized elsewhere (204,205,207,250,450) and in the official reports of investigators sent into Germany after the end of the war (214,264,411). The electrical properties of the early polyethelenes are described in detail by Myers (341).…”