Using investigations of the spectral dependence of photoconductivity and of the influence of oxygen on photoconductivity a method is developed to test the properties of spacecharge layers a t the surface of CdS, a t least in some extreme cases. The surface spacecharge layer of thick CdS platelets with a photoconductivity greatly sensitive to an oxygen atmosphere is found to be of accumulation type. This makes a re-interpretation necessary of the models so far accepted for the chemisorption and desorption processes. As their ratelimiting steps the direct capture of electrons and holes by neutral and negatively charged oxygen, respectively, is assumed. Theoretical calculations on the basis of this model show qualitative agreement with the experimental results, but desorption seems to be a process more complex than pure photodesorption.Es wird eine Methode entwickelt, die es gestattet, aus der spektralen Verteilung der Photoleitfahigkeit und aus der GroBe des Sauerstoffeinflusses auf die Photoleitfahigkeit den Charakter von Raumladungsrandschichten an der Oberflache von CdS-artigen Photoleitern zu bestimmen. Es zeigt sich, daB an der Oberflache dickerer CdS-Plattchen, deren Photoleitfahigkeit empfindlich gegen Anderungen des Sauerstoffdruckes ist, Anreicherungsrandschichten vorhanden sind. Das macht es notwendig, die bisherigen Modellvorstellungen uber die Chemisorption und Desorption, die wesentlich auf der Annahme von Verarmungsrandschichten beruhen, so abzuandern, daB der geschwindigkeitsbestimmende Teilschritt der Chemisorption bzw. Desorption direkt der Einfang von Elektronen bzw. Lochern durch neutralen bzw. negativ geladenen Sauerstoff ist. Theoretische Berechnungen der zeitlichen Anderung der Photoleitfahigkeit bei Chemisorption und Desorption und der Abhangigkeit dcr Photoleitfahigkeit vom Sauerstoffdruck auf der Grundlage eines so abgeanderten Modells ergeben qualitativ Ubereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen. Ein quantitativer Vergleich fur den Fall der Desorption 1aBt vermuten, daB die Desorption ein konp!izierterer ProzeB als bloBe Photodesorption ist.