Über die Oxydation des Cholesterins mit seleniger Säure

Abstract

B u t r n a n d t , H a u s m n n n il'her d i e O x~d n t i o i~ Jahrg 70 Adolf Rutenandt und EdgarHausmann: ffber die Oxydation des Cholesterins mit seleniger Saure. Ans dem Organ.-chem. Institut (1. Techn. Hochsrhule, DariziR-I,:ingfiihr, und d . Kaiser-Wilhdm-Institut fiir I3iochcmie, Ber1in~T)alilrm.l (Bingegangen am 21. :\pril 1937.)In1 Rahmen unserer 1 intersuchungen iiber die physiologisclie Spezifitat innerhalb der Gruppe der Keiindriisenhornione liaben wir uns seit langerer Zeit beiniiht, s a u e r s t o f f r e i c h e r e D e r i v a t e d e r S e x u a l h o r n l o n e darzustellen uiid ihre physiologische Wirltung zu priifenl). I m Verlauf dieser Arbeiten haben wir seit deni letzten Sommer das Verhalten des Cholesterins gegen selenige Saure als Oxydationsinittel studiert in der Hoffnung, eine einfache Methode zur Einfiihrung einer Hydroxylgruppe in den Ring A oder B der Steroide zu finden'). Cholesterin diente uns nur als Modellsubstanz in der Absicht, die hier gewonnenen Ergebnisse auf die ITertreter der Keimdriisenhormone zu iibertragen.Miir fanden, daB sich in Cholesterin (oder Cholesterirl-acetat) be i der Oxydation niit seleniger Saure leicht eine Hydroxylgruppe einfiihren IaBt ; die Reaktion fiihrt zur Entstehiulg von zwei i s o m e r e n C h o l e s t e n d i o l e n der Formel C27H4602.I n einer soeben erschienenen hrbeit berichten 0. Kosen heini und W. W. S t a r l i n g in Fortfiihrung ihrer friiheren Untersuchungen2) iiber die gleichen Beftinde 3 ) . Die ausfiihrlichen experimentellen Angaben der englisclien Autoren stinimen niit den Ergebnissen tlnserer Arbeit weitgellend iiberein ; jedoch haben wir noch einige weitere Versuche durchgefuhrt, die einen naheren Einblick in die Xonstitution der in Frage stehenden Diole gestatten. Wir beschreiben in1 folgenden kurz diejenigen Befunde, durcli die die h g a h e n der englischen Autoren erganxt werden.Wir hahen die Oxydation des Cholesterins niit Selendioxyd bevorzugt in Gegenwart von Essigsaure-anhydrid durchgefiihrt , Bei dieser Versuchsanordnung entstehen die zwei i s o m e r e n Cholest e n d i o l e in Gestalt ihrer

Contributions to the Study of Marine Products. X. Clionasterol

“…Oppenauer oxidation of the triol yields clionastanol-5-dione-3,6 (IV). Rosenheim (8) and Butenandt (9) have shown that the oxidation of cholesterol with selenium dioxide gives rise to the formation of the two allylic isomers: 4-hydroxycholesterol, [a]D -60°, and cholestene-4,5-diol-3,6, [a]D +6°. Oxidation of clionasteryl acetate with selenium dioxide by Butenandt's method gives an acetate which upon hydrolysis yields a diol, C29H60O2, [a]" + 8°.…”