Über die Konfiguration diastereomerer 1,3‐Diphenyl‐3‐amino‐propanole‐(1)

Abstract

Archi!del' Pharinazir 269"; [a]:: = --71,s , c = 1,19 in ll'asser, 1 = 2) wurden in 4 ccni Methanol warm gelost nnd mit 4 ccm In-HCI vcrsetzt. Xach einigen Stunden wurde der ausgefallene Kristallbrci dreimal aus einem Methanol-l~asser-Gemiscli (1 : 1) nmkristalliliiert, Schmp. 234". Hierails wurde mit Ammoniakwasser die freie Base isoliert. Sie zeigte nacli dcm Umkristallisieren ails Ligroin den Hclunp. 92"; [a]:: = -3,s" ( c = 0,660 in Methanol, 1 = 1).,~-1,3-Diplicnyl-3-aniino-propanol-( 1) : J c 0,040 g der beiden optiscli aktiven Formen tles jj-1,3-Diphcnyl-3-ainino-propaiiols-(l) wurdrn gut miteinarider vcrmischt wid aus 1,igroin umkristallisicrt, wobei eine Substanz voni Schnip. 121-122" erhalten wurde, {lie mit den1 nach \Yep I erhaltenen rac. ~~-1,3-Diphe1iyl-3-amiiio-propanol-(l) keine Schmj,.-Emiedrignng zeigte.1207. W e r n e r S t i i h m e r und H a n s -H e l m u t F r e y Uber die Konfiguration diastereomerer 1,3-Dipheny1-3-amino-propanole-( 1) Anri den1 Institnt fur Organische Chemie dcr Teclinischen Hochut*hnle Hannovcr (Eingegangen am 24. Oktol~er 1952) E s wird versucht, die Konfiguration der diastereomeren 1,3-~ipIienyl-3-amirio-1)'0~"nole-( 1) aufzukliiren. Hierbei wurde festgestellt, daB die CNH2-Zentren in der (-)a-und der ( 4-) P-Verbindung des 1,3-Diphenyl-3-aniino-propanols-(l) die gleiche Konfiguration besitzen, und daB die COH-Zentren in tier (-) a-Verbindung des Aminoalkohols eine 1und in der (+) /3-Verbindung eine d-Konfiguration haben. Auf Grund dieser Ergebnisse, sowie (lurch Analogieschliisse mit anderen konfigurativ bekannten Aminoalkoholen, wird angenommen, daI3 das ~-1,3-Diphenyl-3-a1nino-propanol-( 1) mesoidund das /3-1,3-Dipheiivl-3-arnino-propanol-(l) racemoidgebaut ist.Die Darstellung der diastereomeren 1,3-Diphenyl-3-amino-propanole-(l) (I) und ihrer optiscli aktiven Former1 ist vor kurzem von uns beschrieben worden'). Es war daher V O T~ 1nt)eresse fiir uns, die Konfiguration dieser Aminoalkohole zu untersuchen. X X U -11. 8-C!,H, . CH(0H) . CH, * CIH(NH,) * C,H,-Bei solchen I<onfigurationsaufltlarungeii wird i m allgemeinen so vorgegangen, daW von konfigurativ bekaiiriten Substanzen ausgegangen und durch chemische I'erkniipfung mit ihnen die unbekannte Konfiguration ermittelt wird. Voraussetzung hierbei ist, daIl bei ihrer Synthese nicht a m aufzukllireriden Asymmetriezentrum Leartieitet wird, d a sonst stets mit der Moglichkeit eirier Waldenschen Umkehrung gerechnet werderi mull. 80 wurde z. R. im Falle des EI)hedrins2) die l ) 1.V. Stuhurrf nntl )I. Heijrizrh, Ucr. dt>th. theni. Geb. 84, 224 (1951); W . Slwhmer untl 11. If. Eiey, vgl. die vorangegangcne Mitteilnng ubcr diastereomere 1,3-Diphenyl-3-aminopropanole-( 1 ) und h e optiscli aktivrn Formen, Arch. Pharmnz. Ber. dtuch. pharniaz. Ges. 286, 22 (1953). 2, h!. Hogti, Uiocliern. %. 230, 320 (1931); K . E'reltdeaberg, E . rYrhoffel und E. Broun, J . Amcr. them. Soc. 54, 234 (1932); K . Ere?tdenberg untl 3. A'zkolnz, Liebigs Ann. Chem. 510, 223 ( 1 9 3 4 ) 3, A . rllcKenzie und H. Humpkries, Sor. 97, 121 (1910);

Catalytic Asymmetric Vinylogous Mukaiyama-Aldol (CAVM) Reactions: The Enolate Activation

“…Compound 4 was obtained as a cream-colored solid in 45% yield (10.7 mg). The 1 H NMR, IR, and mass spectroscopy data were identical with those reported in the literature 18c. [α] D 25 = −44.3 ( c = 0.97, MeOH), lit.…”

“…To determine the absolute configuration of adducts 2 , compound 2a (RPh) was converted in two steps into the previously described compound 4 . A rotation of −44.3 (for 70% ee) compares favorably with the rotation of +63.8 for the enantiomerically pure ( R ) compound.…”

Asymmetric Aza-Mannich Reactions of Sulfinimines: Scope and Application to the Total Synthesis of a Bromopyrrole Alkaloid

“…Independent reaction of enamide 1a with the E and Z isomers of 2a revealed that while only a slight excess of E - 2a was required to deliver the product in the reported yield, Z - 2a did not react at low temperature and decomposition of both starting materials occurred after the mixture was gradually warmed to room temperature. We were able to unambiguously establish the ( S ) absolute configuration of the newly formed stereocenter by converting 3a to a diastereomeric pair of known amino alcohols in two steps. 7k,l …”