Über die cyclopolymerisation einiger bis‐(N‐vinyl)‐verbindungen

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Durch Umsetzung von Vinylisocyanat mitAthylenglyk,ol, Butandiol-l,4, Hexandiol-1,6, Octandiol-1,8, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, cis-und trans-Chinit sowie Piperazin wurden die entsprechenden Bis-(N-vinyl)-Verbindungen hergestellt. Diese Monomeren werden unter gleichen Bedingungen radikalisch polymerisiert. Der Gehalt an seitenstandigen N-Vinylgruppen ergibt sich aus der bei saurer Hydrolyse gebildeten Menge Acetaldehyd. Der auf 0 yo Umsatz berechnete Doppelbindungsgehalt und damit der Cyclisierungsgrad hangt von der Struktur der Monomeren ab. Die Ergebnisse stimmen iiberein mit der Ringbildungstendenz bei niedermolekularen Verbindungen (z. B. Ansaverbindungen) und werden an Hand von Modellbetrachtungen diskutiert. SUMMARY:Reaction of vinyl isocyanate with ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, catechol, resorcinol, hydroquinone, cis-and trans-1,4-cyclohexanediol and also piperazine yielded the corresponding bis-N-vinyl derivatives. These monomers were polymerized free radically under identical conditions. The percentage of pendant N-vinyl groups was determined by quantitative analysis of the acetaldehyde formed upon acidic hydrolysis of the polymer. The degree of cyclization, calculated from the residual double bond content, depended upon the monomer structure. The results are in accordance with the tendency for ring formation observed in low molecular weight compounds (e.g. ansa compounds) and are interpreted with the aid of molecular models.