Über die Bildung freier Radikale aus phenolischen Antioxydantien

Abstract

fur die IJmwandlung zur Seepodrei4. ilhnlich wie bei stark mit Cuund Hg-vergifteten Anstrichen (Schiffsbodenfarbe IIIAS) werden die Cpprislarven schon kurz nach der endgiiltigen Anheftung, aber noch vor Vollendung der Metamorphose abgetctet, sie werden dann sehr schnell von Bakterien und Protozoen verarbeitet und dann vom Wasser fortgespult.In Liisung wirkte DDT, wie zahlreiche Versuche zeigten, iin allgemeinen nicht todlich auf die Cyprislarven von Balarms improwisus. Hieraus ist zu schlieaen, da5 die Abtotung der Cyprislarven auf dem Anstrich uber die Antennulen, das Anheftungsorgan, erfolgte. Der biologische Test im Laboratorium trifft bei Verwendung von organischen Giften auf erhebliche Schwierigkeiten, die bei der Untersuchung von Metallverbindungen nicht im gleichen Ma5 vorhanden sind (unveroffentlichfe Untersuchungen). Es konnten im Laborvrrsuch bei einigen rein organischen Verbindungen recht deutliche Giftwirkungen auf Cyprislarven beobachtet werden 2. 15, die dann im Veldversuch in verschiedenen Bindemitteln vollig versagten, und zwar sowohl in Cuxhaven als auch im Mittelineer. Die Versuche mit rein organischen Praparaten haben ergeben, daf3 der grof3te Teil der untersuchten Stoffe keine ansatzhindernden Eigenschaften aufwies. Einige Verbindungen zeigten geringe Giftwirkungen in Anstrichen, aber die Ergebnisse waren nicht einheitlich, doch miifiten hier noch weitere Untersuchungen folgen. DDT und ahnliche Kontaktinsektizide wirkten nur auf Cirripedier giftig. Nach den Erfahrungen in der Schad-llH. Kithl, Uber die normale und die durch Gifte beeintludte Metamorphose von Balanus improvisus D., Verh. dtsch. Zool., Mainz 1949. l5 C. Hoffmann, Beitrage zur Kenntnis d e r Wirkung von Giften auf marine Organismen, Kieler Meeresforsch. VIUl, 1980. lingsbekampfung durften alle rein organischen Praparate eine giftspezifische Wirkung auf bestimmte Organismen haben. Durch diese giftspezifische Wirkung auf Seepocken, als dem wichtigsten Bewuchsbestandteil, ist das Problem des Bewuchsschutzes kcineswegs einfacher geworden, d a die Reihenfolge in der Ansiedlung von Bewuchsorganismen geandert wird, wenn ein Bewuchsbestandteil ausgeschaltet wird. Der weitere Weg ware dann, fur die verschiedenen GI uppen von Bewuchsorganismen jeweils spezifische Gifte zu finden. Diese Gifte diirften sich gegenseitig nicht ungunstig beeinflussen, wie es o h bei der Kombination mit Kupfer-und Quecksilber-Verbindungen angegeben wurde. A u h r d e m muaten die Praparate schon in moglichst geringen Mengen wirksam sein, da es j a notwendig ware, verschiedene Gifte in einen Anstrich hineinzuarbeiten. Fur das DDT trifft das zu, d a man bei Auswahl entsprechender Bindemittel mit recht geringen Prozentsatzen auskommen kann. Der Weg einer Vergiftung von Bewuchsschutzanstrichen niit rein organischen Giften ist also nicht so einfach, wie es friiher den Anschein hatte. Wieweit man nun bestimmte Gifte fiir einzelne Fahrtgebiete einsetzen kann, miifiten entsprechende Groi3versuche zeigen. Fur die in den nordlichen Gebieten operierenden Fahrzeuge, z. B. ...

Inhibition of the Autoxidation of Organic Substances in the Liquid Phase.

“…It was at first suggested that the hydroxybenzyl radicals were produced in the initial step, i.e., reaction 13 (33,72,154,238), but it has since been shown that these radicals are secondary products arising from isomerization of the initially formed phenoxy radicals (74). There is now, in fact, abundant evidence from electron paramagnetic resonance measure- ments that the phenoxy radical is the initial oxidation product of alkylphenols (7,22,29,113,242). These radicals may be quite stable or may undergo rapid secondary reactions.…”

Oxidation by singlet oxygen of 4,7-dimethoxy-2,9-di-t-butyloxepino[2,3-b]benzofuran, an oxidation product of the antioxidant BHA

“…(b) The dispositions of the t-butyl substituents at C-5 are all similar with one methyl group in-plane and directed toward H(4). The intra-ring angles at C (3,5) are diminished well below the trigonal norm in all cases, and also at C(2), with compensatingly large angles observed at C (4,6). (c) Considerable differences are observed in the geometry about CO (7) in respect of compounds (9) and (14); cJ: (18), presumably a consequence of involvement in the latter in hydrogen-bonding (see below).…”

“…Typical oneelectron oxidants convert it into the blue quinone (1) which has been shown to be in equilibrium with the arene oxide (2) and the oxepino [2,3-b]benzofuran (3).1,2 In inhibiting autoxidation, BHA must itself be oxidized and in fact the blue colour of the quinone (1) has been observed in lard stabilized with BHA. 3 Since there are indications that singlet oxygen may be involved in biological ~x i d a t i o n , ~ it appeared of interest to examine the reaction of the oxepine (3), the major component of the equilibrium mixture, with this reagent. The reaction of the equilibrium mixture oxepine-benzene oxide itself with singlet oxygen has been reported5 to yield the endoperoxide (4) which readily isomerizes to trans-benzene trioxide (5).…”