Über die Anlagerung von Benzol an Chinon

Abstract

A. D i e S y n t h e s e v o n 2.5-Diphenyl-chinon. Mit Riicksicht auf die eigentiimliche Reaktion von Azo-benzol-Chlorhydrat mit Benzol l) war es interessant zu untersuchen, ob auch C h i n o n der gleichen P h e n y l i e r u n g zugiinglich sei. Es ist tatsiichlich scbon bei gewohnlicher Temperatur mSglich, Benzol mit Hilfe von wasserfreiem Aluminiumchlorid an Chinon anzulagern. Dabei entsteht das schon bekannte 2.5-Dip h e p y l-c h i n o n (I.). Bringt man die Komponenten in trockner Benzol-Losung zusammen, SO beobacbtet man alsbald eine intensive Blaufarbnng, die von der Doppelverbindung D i p h e n y 1-c h i no n-A1 u m i n i u m c h l o r i d herriihrt. Allmiihlich schliigt dann diese Farbe gegen braunschwarz urn, weil das gebildete Chinon der hydrierenden Wirkung von Benzol-Aluminiumchlorid anheimfallt I). Die Reaktion verllult vermutlich in dem Sinn, da13 I. zuniichst P h e n y l-h y d r o c h i n o n gebildet wird. Dieses wird 2. von anwesendem Chinon dehydriert und das gebildete M o n o p h e n y l-c h i n o n lagert 3. wiederum Benzol an zum 2.5-Diphenyl-hydrochinon, das seinerseits 4. durch weiteres Chinon zu D i p h e n y l-c h i n o n wird. Man braucht also schon theoretisch 3 Mol. Chinon, urn 1 Mol. Diphenyl-chinon zu erhaken : 3 Chinon + 2 Benzol-Diphenyl-chinon + 2 Hydrochinon. Praktisch werden beim Benzol noch mehr ale 3 Mol. Chinon verbraucht, weil dieses auch a h WasserstoftAcceptor bei der Reaktion zwischen Benzol und Aluminiumchlorid wirkt. Bei den Homologen bilden indessen oft die Diary1 hydrochinone dae Endprodukt der S ynthese. Die erorterte Reaktionsfolge ist in folgenden Formelbildern wiedergegeben :

Direct Functionalization of para‐Quinones: A Historical Review and New Perspectives

“…Initially, the arylation of quinones was performed via an AlCl 3 -promoted Friedel-Craft type reaction, where the arylation of para-benzoquinone was explored with aryl substrates through the two sequential additionoxidation steps. [71] Later, this process was re-investigated by Sartori and co-workers in 1993 by taking phenols and benzoquinones coupling partners. [72] AlCl 3 interacts with carbonyls of quinones and subsequently reacts with phenols, leading to aluminum phenoxide quinone adduct (Scheme 29), in which phenoxide gets oxidized and quinone moiety reduced to bis-quinol and forms a carbon-carbon bond.…”

“…Over two decades, scientific communities have given considerable attention to the arylation of quinones to achieve substituted quinones. Initially, the arylation of quinones was performed via an AlCl 3 ‐promoted Friedel‐Craft type reaction, where the arylation of para ‐benzoquinone was explored with aryl substrates through the two sequential addition‐oxidation steps [71] . Later, this process was re‐investigated by Sartori and co‐workers in 1993 by taking phenols and benzoquinones coupling partners [72] .…”

Benzoquinones and Related Compounds

“…Adams, J. Amer. Cuntze and Musso, ibid., 1970, 103, 62), resorcinol (Pummerer andG. Soc., 1931, 53, 2373;R.…”

The Synthesis of Substituted Terphenyls

“…Aluminum chloride catalyzes the addition of the system Ar-H to a quinone. For instance, treatment of benzoquinone with benzene and aluminum chloride, followed by oxidation with chromium trioxide, affords a 72 per cent yield of 2,5-diphenylbenzoquinone (117,128).…”