Über die Abspaltung von organisch gebundenem Jod durch elektrolytische Oxydation

Abstract

Die Bestimmung von organisch gebundenem Jod setzt nach den meisten Methoden eine vorherige trockene oder nasse (saure bzw. alkalische) Veraschung voraus 1 . Da alle Aufarbeitungsverfahren mit z. T. erheblichen experimentellen Schwierigkeiten verbunden sind, erscheint die Suche nach einem einfachen Verfahren der Jodabspaltung ohne Destillation berechtigt. Da alle natürlich vorkommenden organischen Jodverbindungen ortho-substituierte Halogenphenole bzw. deren Derivate darstellen, die in alkalischer Lösung als Anionen vorliegen, prüften wir das Verhalten von Jodaminosäuren bei der elektrolytischen Oxydation in alkalischen Lösungen an Platinelektroden. Wir fanden, daß 3-Jod-tyrosin, 3.5-Dijod-tyrosin, 3.5.3'.5'-Tetrajod-thyronin, 3.5.3'-Trijod-thyronin, 3.5-Dijod-thyronin sowie deren biologische Oxydationsprodukte (es wurden geprüft 3.5-Dijod-p-hydroxy-phenyl-essigsäure, S.ö.S'.Ö'-Tetrajod-thyreoessigsäure, 3.5.3'-Trijod-thyreoessigsäure, 3.5-Dijodthyreoessigsäure) bei der elektrolytischen Oxydation in 0,05w-NaOH, 20 V eine quantitative Jodabspaltung zu Jodat aufweisen. Abb. 1. Skizze derElektrolysiereinrichtung mitMagnetrührer.Die genannten Jodaminosäuren und deren Derivate wurden in 10~4-, 10~5und 10~ew-Lösung 15-30 Min. bei 75-90° elektrolysiert. Eine Skizze der Elektrolysieranordnung, die eine Kühlung erfordert, ist in Abb. l wiedergegeben. Größe der Platinelektrode 10 X 20 X 0,1 mm, Abstand der Elektroden 2 cm. Die quantitative Jodatbestimmung erfolgte durch polarographische Messung an der Quecksilbertropfelektrode 2 mit dem Polarograph PO 4 der Fa. Radiometer, Kopenhagen, Meßfehler ± 3%. Das Halbstufenpotential liegt bei -1,3 V.Abb. 2 zeigt den Verlauf der Oxydation von Thyroxin an Hand spektrophotometrischer Messungen.