Über das Verhalten von Trifluoracetyldiphenylphosphin gegenüber molekularem Sauerstoff

Abstract

Bei dcr Oaydatron voti CF.$JlP(Cc,lis)2 (1) mit 0 2 i n I oluol, Bcii~ol, Hexadeutcrobcnaol odcr n-Hexan entsteht gemafj GI. f 1) be1 Raumtemperdtur in einem durch die elektronenziehende CF~-Gruppe bedingten komplizierten Reaktionsablauf der Diplienylphorpliinsaiire-[l-diphenylphosphoryI-2.2.2-trifluor-athyIester] (2) und COz. Wahrend die Summenformel der Verbindung aus der E~ementardnalysc und dem Massenspektrurn hervorgeht. lasen sich die wesentlichen Bcstdndteile von 2 durch alkalische Hydrolyse entsprechend den Gleichungen (2) und ( 3 ) crniitteln. Die Struktur von 2 ergab sich welterhin durch ausfuhrliche 1 H-. "Jr-untl 31P-NMR-SOWIF IR-qxktrosl\opische Untersuchungen. the Behaviour of rrifluoroacetyldiphenylphosphine towards Molecukdr OxygenThe oxidation of CF3COP(ChH~)z (1) with 0 2 in toluene, benzene, hexadeuterobenzenc or n-heuane at room temperature yields d~phenylphosphinic acid [l-diphenylphosphory1-2,2,2-trif1rioroeth)I) ester (2) and COz according to equation (I). The course of the reaction is complicated because of the presence of the electron-attracting CF3-group. While the cmpirical formula of thecompound is obtained from elementary analysisand mass spectra, the essential components of 2 are determined by means of alkaline hydrolysis according to equation (2) and (3). The structure of 2 was confirmed by extensive IN, 19F, 31P n. m. r. and i. r. spectroscopic invcstigations.

Bifunktionelle Acyl(diorganyl)phosphane und ihr Verhalten gegenüber molekularem Sauerstoff / Bifunctional Acyl(diorganyl)phosphanes and their Behavior Towards Molecular Oxygen

“…Während sich Acyl(dialkyl)phosphane mit molekularem Sauerstoff glatt zu den entsprechenden Phosphanoxiden umsetzen [1][2][3], führt die Oxidation von Acyl(diaryl)phosphanen zu unerwarteten Reaktionsprodukten [4][5][6][7][8][9][10][11][12]. Durch systematische Variation der an den Phosphor gebundenen Acylund Organylsubstituenten und Einhaltung spezifischer Reaktionsbedingungen gelang es, drei verschiedene Mechanismen für die Oxidation von Acyl(diorganyl)phosphanen mit molekularem Sauerstoff aufzuklären [13][14][15][16][17].…”

Über die Umsetzung von Diphenylchlorphosphin mit Perfluoralkylcarbonsäuren.

“…Ausbeute. Die nach (1) dargestellten Verbindungen la und lb sind identisch mit den von LINDNER et al 2 Hierbei werden die nicht sonderlich aussagekräf-tigen Phenylgruppen außer acht gelassen. Wegen der Chiralität des Moleküls weisen die geminalen CF2-Fluoratome einen beträchtlichen Nichtäqui-valenzeffekt auf, so daß letztlich ein Spinsystem des Typs ABM3PRX resultiert, dessen Werte oben aufgeführt sind.…”