Uber Das Koordinationsverhalten Von Arsanen Und Phosphanen an Verbindungen Mit Ungesattigten Funktionellen Gruppen

Abstract

Als Säuren wurden eingesetzt die Halogenwasserstoffe '', aber auch Alkohole,Diole, Thiole und Aminoalkohole. Bin auffallender Unterschied zwischen der P-N-und As-N-Bindung ist der, daß bei den Aminophosphanen das Phosphoratom als basisches Zentrum fungiert und in den Aminoarsanen das Stickstoffatom. Dieser Unterschied läßt sich aufgrund des größeren Atomabstandes der As-N-Bindung verstehen, weil dadurch die zur Ausbildung einer TT -Bindung notwendigen Uberlappungsmöglichkeiten ungünstig werden '.Die Aminoarsane sind reaktiver als die Aminophosphane. Dies wird durch die Reaktion des f(CF 3 ) 2 p| 2 NAs(CF 3 ) 2 mit HCl bestätigt.Die Reaktion führt ausschließlich zur Spaltung der As-N-und nicht der P-N-Bindung '. |TCF 3 ) 2 PJ 2 NAS(CF 3 ) 2 + HCl • ClAs(CF 3 ) 2 + HN[P(CF 3 Q 2 Die Reaktionen der As-N-Bindung mi-t Lewis-Säuren sind am As(NR-)" eingehend untersucht worden '. Die Umsetzung des Tris(dimethylamino)arsans mit CS ,C0 2 und R-N=C=X (X=0,S) führt gemäß den Gleichungen S As(NR 2 ) 3 + 3 CS 2 , As(-S-C-NR 2 ) 3 R X As(NR 2 ) 3 + 3 R-N=C=X » As(-N-C-NR 2 ) 3 zu Harnstoffderivaten 15 ' 16 ' 40