Über copolymere der p‐vinylbenzolboronsäure mit styrol

Abstract

Die Copolymerisationsparameter der radikalischen Lösungspolymerisation der Systeme p‐Vinylbenzolboronsäure (1a) (M1)/Styrol bzw. p‐Vinylbenzolboronsäure‐bis(trimethylsilyl)‐ester (1b) (M1)/Styrol wurden mit Hilfe von Boranalysen ermittelt: r1=0,28±0,06 und r2=0,83±0,04 r1=0,28±0,10 und r2=0,87±0,08 Durch Abspaltung der Trimethylsilyl‐Gruppen lassen sich die 1b/Styrol‐Copolymere leicht in 1a/Styrol‐Copolymere überführen. Von einigen Copolymeren wurden Lithium‐, Natrium‐ und Kaliumsalze hergestellt. Die Lösungsviskositäten der polymeren Boronsäuren in Benzol/Methanol‐Gemischen und in Dimethylsulfoxid (DMSO) hängen deutlich vom Boronsäuregehalt ab. In Benzol/Methanol‐Gemischen kann die Vorzugssolvatation der Boronsäuregruppen durch Methanol nachgewiesen werden. Die Einführung von Boronsäuregruppen in Polystyrol ist mit einem Anstieg der Glasübergangstemperatur verbunden. Torsionsschwingungsmessungen zeigen, daß sich beim Schmelzpressen der Polymeren Vernetzungen ausbilden, bei denen es sich um Boronsäureanhydridstrukturen handelt. Diese Vernetzungen können durch protische Lösungsmittel gespalten werden.

Preparation of Organoboron Block Copolymers via ATRP of Silicon and Boron-Functionalized Monomers

“…The method of choice usually is standard free radical polymerization due to the reasonably good compatibility with boron−carbon bonds and the relatively straightforward synthetic procedures involved. Thus, heat-induced or AIBN (2,2‘-azobis(2-methylpropionitrile)) initiated free radical polymerization has been applied to the homo- and copolymerization of olefins containing boronic acid and boronic ester, , borazine, and polyborane and carborane moieties. Ring-opening metathesis polymerization (ROMP) , and Ziegler−Natta techniques , have also commonly been employed, and the latter are especially useful for the polymerization of more highly reactive and more strongly Lewis acidic organoboron species.…”

Synthesen und Eigenschaften mit Boronsäure modifizierter Polymere

“…Charakteristisch ist auch das Losungsverhalten der polymeren Boronsauren selbst. So werden in Losungsmittelgemischen aus aromatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen die Boronsauregruppen vorzugsweise durch den Alkohol solvatisiert[45].…”