über bicyclische Nitroalkene und Aminoalkane

Abstract

61 umgesetztes Natriumjodid zuruckbleibt. Aus dem Filtrat erhglt man mit Methanol 3.80 g (81 %) farblose Nadeln vom Schmp. 80-81". C34H53J02 (620.7) Ber. C 65.78 H 8.50 J 20.85 Gef. C 65.78 H 8.83 J 21.33 21.27 3-Keto-5-hydroxy-B-nor-cholestun-6-sauremethylester (XXV).a) 11.0 g Ester XIX3) werden in 1 0 0 ccm Eisessig gelost und bei Zimmertemperatur mit 2.5 g Chromtrioxyd in 7.5 ccm 70-proz. Essigsuure versetzt. Es tritt leichte Erwarmung ein; nach kurzer Zeit erfolgt Kristallisation. Das Kristallisat wird nach 4 Stdn. rnit Eisessig gewaschen: 9.0 g (82 %) XXV vom Rohschmp. 192-195'. Aus dem Filtrat IaBt sich durch Wasserzugabe weitere Substanz gewinnen. Zur Analyse wird aus Athanol umkristallisiert; Schmp. 195-196O. CZgH4604 (446.6) Ber. C 75.35 H 10.37 OCH3 6.95 Gef. C 75.04 H 10.60 OCH3 6.78 b) 0.5 g Ester XIX werden in 20 ccm Eisessig mit einer Losung von 0.2 g Kuliumpermungunut in Wasser versetzt. Nach 40 Min. wird das gebildete Kristallisat abgesaugt: 0.27 g vom Schmp. 189-192", identisch mit dem nach a) erhaltenen Produkt. 3-Keto-B-nor-A4-cholesten-6-sauremethylester (XXVI). -1.3 g X X V werden mit 20 ccrn Eisessig und 2 Tropfen 70-proz. Perchlorsuure 5 Min. auf 100" erhitzt. Man verdiinnt mit Wasser und nimmt in Ather auf. Der Riickstand der atherischen Losung wird aus Acetonitril/ Wasser kristallisiert : 0.92 g vom Rohschmp. 89.5-90'. Verdiinnen des Filtrates rnit Wasser liefert weitere 0.22 g (Schmp. 85-87'). Gesamtausbeute 99 % d.Th. Zur Analyse wird aus Methanol umkristallisiert; Schmp. 95'. C~8H4403 (428.6)Gef. C 78. Eingegangen am 2. Mai 19612.5 -Methylen -1.2.5.6tetrahydrobenzaldehyd sowie die entsprechende Hexahydro-Verbindung werden mit Nitroalkanen zu bicyclischen Nitroalkenen umgesetzt. Die Na-Salze der zunachst gebildeten Nitroalkohole kBnnen isoliert werden. Die Nitroalkene und die daraus rnit Lithiumaluminiumhydrid erhaltlichen bicyclischen Aminoalkane sind pharmakologisch interessant.Cyclopentadien reagiert rnit Acrolein unter Bildung von 2.5-Methylen-I .2.5.6tetrahydro-benzaldehydl) (I). Diese Verbindung war wiederholt Gegenstand sterischer Betrachtungenz). Der Aldehyd laRt sich leicht zu 2.5-Methylen-hexahydro-1) 0.

10.1007/s11178-008-3005-4

“…The spectra of X-XVI contained two new signals, an unresolved four-proton multiplet at δ 2.21-2.28 ppm (CH 2 CH 2 ) and a diffuse signal at δ 7.60-7.70 ppm (exchangeable protons of the carboxy Amine VII [14] was synthesized according to modified procedure [15] from the cyclopentadiene adduct with acrolein. The spectra of X-XVI contained two new signals, an unresolved four-proton multiplet at δ 2.21-2.28 ppm (CH 2 CH 2 ) and a diffuse signal at δ 7.60-7.70 ppm (exchangeable protons of the carboxy Amine VII [14] was synthesized according to modified procedure [15] from the cyclopentadiene adduct with acrolein.…”