Two‐Photon‐Activated Ligand Exchange in Platinum(II) Complexes

Abstract

Zwei Photonen sind besser als eines: Ein quadratisch‐planar koordinierter PtII‐Komplex mit Pyridinderivaten als Liganden (siehe Schema) geht bei Bestrahlung mit Licht von 600–740 nm einen zwei‐Photonen‐induzierten Ligandenaustausch ein. In Dichtefunktionalrechungen wurden die betreffenden elektronischen Übergänge identifiziert.

Control over the Self‐Assembly Modes of PtII Complexes by Alkyl Chain Variation: From Slipped to Parallel π‐Stacks

“…The former can be assigned to a typical ligand centered transition ( 1 LC, π−π*, 275-315 nm) whereas the latter is due to metal to ligand charge transfer ( 1 MLCT, 320 -380 nm). 54 Intriguingly, there is no particular effect of the polarity of the solvent on the absorption maxima at this concentration in the investigated solvents. An increase in concentration to 1 × 10 -4 M does not lead to significant spectral changes with the exception of MCH, in which noticeable spectral changes in the course of temperature-dependent experiments at a concentration of 5 × 10 -5 M are observed.…”

Exploiting Coordination Isomerism for Controlled Self‐Assembly

“…[8] In order to facilitate geometrical isomerism in Pt II complexes,t he use of small and/or conformationally unrestricted coordinating ligands appears to be aprerequisite. [12] While screening our library of ligands,wenoticed that the inclusion of an azobenzene moiety in the molecular design enhances the conformational freedom of the system, [13,14] which might allow ag ood balance between isomerization and aggregation. [12] While screening our library of ligands,wenoticed that the inclusion of an azobenzene moiety in the molecular design enhances the conformational freedom of the system, [13,14] which might allow ag ood balance between isomerization and aggregation.…”

Kontrolle über Selbstassemblierung durch Ausnutzung von Koordinationsisomerie

“…[2,3] Bis heute wurde geometrische Isomerie von Metallkomplexen ausschließlich auf molekularer Ebene untersucht um üblicherweise unzugängliche Koordinationsverbindungen, [4] Rotoren, [5] und photoaktivierte Katalysatoren zu erhalten. [12] Bei der Überprüfung unserer Liganden-Bibliothek bemerkten wir, dass die Einbindung von Azobenzolen in das molekulare Design zu einer hçheren konformationellen Freiheit des Systems führt. Basierend auf der Versatilitätv on Metallkomplexen in der Ausbildung direktionaler Wechselwirkungen, würde diese Strategie das vorhandene Arsenal zur Erzeugung stimuliresponsiver Materialien [7] und lebender supramolekularer Polimerisation [8] erweitern.…”

“…[9,10] Andernfalls führen sterische Abstoßung zwischen cis-koordinierten Liganden sowie die stärkere Tendenz zur Aggregation der präorganisierten trans-Spezies zur Stabilisierung der trans-Form. [12] Bei der Überprüfung unserer Liganden-Bibliothek bemerkten wir, dass die Einbindung von Azobenzolen in das molekulare Design zu einer hçheren konformationellen Freiheit des Systems führt. [12] Bei der Überprüfung unserer Liganden-Bibliothek bemerkten wir, dass die Einbindung von Azobenzolen in das molekulare Design zu einer hçheren konformationellen Freiheit des Systems führt.…”

“…Diese kann eine Isomerisierung verhindern, [11] oder sogar Photozersetzung hervorrufen. [12] Bei der Überprüfung unserer Liganden-Bibliothek bemerkten wir, dass die Einbindung von Azobenzolen in das molekulare Design zu einer hçheren konformationellen Freiheit des Systems führt. [13,14] Dies kçnnte eine gute Balance zwischen Isomerisierung und Aggregation erlauben.…”