Triphenyl‐methylchlorid und Pyridin (Nachtrag zur Arbeit: Über die Goldschmiedtschen Kondensationsprodukte der 2.3‐Oxy‐naphthoesäure mit aromatischen Aldehyden und ihre Beziehungen zur Triphenyl‐methan‐Gruppe). (Nach Versuchen von Georg Mandrino.)

Abstract

Re b e k : Triphenyl-methylchlorid und Pyridin. [ Jahrg. 6 2 398. M a r i u s Re b e k: Triphenyl-methylchlorid und Pyridin (Nachtrag zur Arbeit : tfber die G o 1 d s c h m i e d t schen Kondensationsprodukte der 2.3-Oxy-naphthoesaure mit aromatischen Aldehyden und ihre Beziehungen zur Triphenyl-methan-Gruppe). (Nach Versuchen von G e o r g M an d r i n 0 . ) ;Aus d. Laborat. fur organ. Chemie d. Cheni. Instituts d. Universitat Ljubljana.]Vor kurzein beschrieb ich mit V. K r a m a r i i 6 ein Produkt aus T r i t y lchlorid und P y r i d i n l ) , das wir als ein N -T r i t y l -p p r i d i n i u m c h l o r i d auffaaten; ich betonte dabei seine Identitat mit einer von B. Helferich und Bfitarbeitern aus Tritylchlorid, Pyridin und Wasser gewonnenen Substanz 2), die jedoch von den letztgenannten Autoren in der angezogenen Arbeit anders gedeutet wurde. Wir bedauern sehr, ubersehen zu haben, da13 Hr. Helferich in einer spateren Notiz seine Ansicht revidiert und, dem fraglichen Produkt die Formel (C,H,)$. OH, C,H,N, HC1 zuerkannt hatte3). Hr. Helf e r i c h machte uns brieflich in freundlichster Weise hierauf, sowie auch auf den Umstand aufmerksam, daW, obwohl kein Zweifel an der Identitat der beiden Korper bestiinde, er dennoch a d seiner Formel, die sich von der unseren durch einen Mehrgehalt von I Mol. Wasser unterscheidet, bestehen miisse : denn die Bildung der Verbindung erfolge bei vollkommenem Ausschld von Wasser nicht, und die Werte der Elementaranalyse sprachen fur die wasser-haltige Substanz. I) zNH, + 0, = z H N . . . + zH,O zu dem HuSerst reaktionsfahigen I m i d , das sofort weiter oxydiert wird zum N i t r i t : 2) NH . . . + 0, + NaOH = N0,Na + H,O. Dieser zweite Vorgang verlauft sehr energisch und rnit solcher Geschwindigkeit, daf3 er keiner Aktivierung oder Beschleunigung l) B. 59, 204 [1926], 60, 1190 [1g27j. Berichte d. D. Chem. Gesellschaft. Jahrg. LXII.

The role of added pyridine in substitution reactions of triphenylmethyl chloride in benzene solution

“…I t may also be noted that this marked and specific effect of pyridine on the radiochloride exchange is quite different from the catalysis of the reaction by, for example, nitrobenzene, which exhibits a macroscopic cosolvent effect (4). Although many attempts have been made to prepare a quaternary ammonium salt from these two compounds (3,(11)(12)(13)(14)(15), the products isolated by the earlier workers were shown by Hughes (15) to be a molecular comp o u n d , (C6Hj)aCOH.CjHbN.HCl. S w a i n and Pegues (3) confirmed that only in the presence of small amounts of water is a product formed.…”

Kinetic Study of the Reaction between Substituted Triphenylmethyl Perchlorates with Pyridines in Nitromethane and 1,2-Dichloroethane Solvents

“…They represented this com-+ plex as the tritylpyridinium ion, (C,H,),CNC,-H,. Streitwieser (4) also favored the formation of triphenylmethylpyridinium chloride as the explanation of this reaction, despite the fact that there had been several unsuccessful attempts to synthesize this compound (5)(6)(7)(8)(9)(10)(11). However, in 1970, the preparation of the compound was reported by Okamoto and Shimakawa (12) using a pressure of 4000-5000 atm at 60-70 "C. In contrast, these workers prepared tritylpyridinium perchlorate and tetrafluoroborate in acetonitrile solvent at room pressure and temDerature in 10 min.…”