Totalsynthese von Soraphen A<sub>1α</sub>

Abel, Sören; Faber, Dominik; Hüter, Ottmar; Giese, Bernd

doi:10.1002/ange.19941062312

Cited by 14 publications

(2 citation statements)

References 14 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…[2] We became interested in kulkenon and the sulfangolides and their biological potential as these natural products were observed as byproducts during the isolation of the highly active natural products chivosazol, [3] disorazol, [4] and soraphen. [5] Even though the structure elucidation was performed only for sulfangolide C, we anticipated that the same configuration would hold true for kulkenon and was consequently used as the hypothetical configuration of our synthetic target 2 (Figure 1). Our retrosynthesis disconnects kulkenon between C5 and C6 and between C20 and C21.…”

mentioning

confidence: 99%

Structure Elucidation and Total Synthesis of Kulkenon

Symkenberg

Kalesse

2014

Angew Chem Int Ed

View full text Add to dashboard Cite

The impressive biological profile of secondary metabolites isolated from strains of Sorangium cellulosum prompted us to initiate synthetic studies on kulkenon, also isolated from Sorangium cellulosum. The synthesis features a syn-selective vinylogous Kobayashi aldol reaction, recently developed by us, and a ring-closing intramolecular Heck reaction as the pivotal transformations. Comparison of the NMR spectra of the authentic and synthetic material revealed that the proposed configuration had to be revised. A combination of molecular modeling and NOE experiments was used to propose the revised configuration, which was confirmed by a new synthesis.

show abstract

mentioning

confidence: 99%

Structure Elucidation and Total Synthesis of Kulkenon

Symkenberg

Kalesse

2014

Angew Chem Int Ed

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…[1] Im Jahr 2012 verçffentlichten Müller et al einen Bericht über die relative Konfiguration von Sulfangolid C (1), die mithilfe von 1D-und 2D-NMR-Korrelationen und computergestützten Berechnungen erhalten wurden. [2] Unser Interesse an diesen Verbindungen entstammte der Beobachtung, dass das Kulkenon sowie die Sulfangolide als Nebenprodukt bei der Isolierung hochaktiver Naturstoffe wie Chivosazol, [3] Disorazol [4] und Soraphen [5] anfielen und man daher für diese Verbindungen von vielversprechenden biologischen Aktivitäten ausgehen konnte.…”

Section: Hçfle Und Mitarbeiter Berichteten 1996 Und 2001 üBer Dieunclassified

Strukturaufklärung und Totalsynthese von Kulkenon

Symkenberg

Kalesse

2014

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

Die beeindruckenden biologischen Aktivitäten von Sekundärmetaboliten, die von Myxobakterien der Stämme von Sorangium cellulosum isoliert wurden, haben uns veranlasst, das ebenfalls aus Sorangium cellulosum isolierte Kulkenon zu synthetisieren. In unserer Synthese waren die von uns entwickelte syn-selektive vinyloge Kobayashi-Aldolreaktion und eine Ringschluss-Heck-Kupplung die entscheidenden Transformationen. Allerdings mussten wir nach der Synthese beim Vergleich der Spektren von authentischer und synthetischer Probe feststellen, dass es sich nicht um identische Verbindungen handelte. Mithilfe einer Kombination aus computergestützten Modellierungen und NOE-Experimenten gelang es uns schließlich, einen überarbeiteten Strukturvorschlag für Kulkenon zu machen und mit einer erneuten Synthese zu bestätigen. Abbildung 2. Konformationen und Konfigurationen der C14/C15-Untereinheit (20) und der C24/C25-Untereinheit (21) von Kulkenon; Kopplungskonstanten 3 J H,H und 2,3 J H,C [Hz] in Klammern. Abbildung 3. Signifikante NOESY-Korrelationen für authentisches Kulkenon und Verbindung 2.Abbildung 4. Die C18-C24-Bereich von authentischem Kulkenon und Verbindung 2. Schema 5. Revidierte Synthese von Kulkenon. a) 6, TiCl 4 , CH 2 Cl 2 , À78 8C, 82 %, > 20:1 d.r.; b) 3 HF·NEt 3 , MeCN, 40 8C, 25 % zwei Stufen. DMF = Dimethylformamid.

show abstract