Thermochemische Untersuchungen an Mischungen einiger Lanthanoidchloride mit CuCl, AgCl und TlCl

Abstract

Die Zustandsdiagramme CuCl/LaCl3 (GdCl3, YbCl3), AgCl/LaCl3 (GdCl3, YbCl3) und TlCl/LaCl3 (GdCl3, YbCl3) wurden durch Differenzthermoanalyse bestimmt. Die Systeme mit CuCl bzw. AgCl sind eutektisch, nur mit YbCl3 werden die peritektisch zerfallenden Phasen Cu3YbCl6 bzw. Ag3YbCl6 gebildet. Die thalliumchloridhaltigen Systeme enthalten mehrere Verbindungen, nämlich die Typen TlLn2Cl7 in den Systemen TlCl/GdCl3 (YbCl3) sowie Tl2LnCl5 in den Systemen TlCl/LaCl3 (GdCl3) und Tl3LnCl6 in den Systemen TlCl/GdCl3 (YbCl3). Die Mischungsenthalpien der Systeme AgCl/LaCl3 und AgCl/YbCl3 wurden calorimetrisch bei 1173 K bestimmt. Die Wahl eines M+‐Ions mit d10‐Konfiguration setzt, verglichen mit den Alkalikationen, die Tendenz zur Bildung ternärer Halogenide in den MClLnCl3‐Systemen deutlich herab, das Tl+‐Ion mit d10 s2‐Konfiguration verhält sich dagegen wie die Alkalikationen vergleichbarer Größe. Die Mischungsenthalpien der AgCl‐haltigen Systeme sind deutlich weniger exotherm als die der vergleichbaren NaCl + LnCl3‐Mischungen.