Professor Wolfgang Jeitschko zum 65. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Auf dem quasibina È ren Schnitt BiOCl/SeO 2 wurde die Existenz nur einer terna È ren Verbindung BiOCl´SeO 2 = BiSeO 3 Cl nachgewiesen. Durch Gesamtdruckmessungen und DTA wurden das Zustandsbarogramm und das Zustandsdiagramm des Systems aufgestellt. Die bei Raumtemperatur stabile Phase a-BiSeO 3 Cl weist eine stark endotherme Umwandlung (a ® b) bei 400 ± 2°C und eine schwach endotherme Umwandlung (b ® c) bei 410 ± 3°C auf; die Verbindung schmilzt peritektisch bei 417 ± 3°C. Aus dem chemischen Transport von BiOCl f mit SeO 2,g und der Wanderung von BiSeO 3 Cl f im Temperaturgefa È lle folgt die Existenz der Gasspezies BiSeO 3 Cl. In Auswertung des Zersetzungsdruckes von BiSeO 3 Cl f , des Sa È ttigungsdruckes und des chemischen Transportes erha È lt man die Standardwerte:DH°B (a-BiSeO 3 Cl f , 298) = ±148,0 ± 2,8 kcal/mol, S°(a-BiSeO 3 Cl f , 298) = 41,0 ± 2,0 cal/mol K und DH°B(BiSeO 3 Cl g , 298) = ±102,7 ± 7,0 kcal/mol, S°(BiSeO 3 Cl g , 298) = 101,0 ± 5,0 cal/mol K.
Durch Lo È sungskalorimetrie in 4 n HCl wurden hergeleitet:DH°B(a-BiSeO 3 Cl f , 298) = ±148,5 ± 1,4 kcal/mol und DH°B(b-BiSeO 3 Cl f , 298) = ±148,2 ± 1,4 kcal/mol Investigations on the System BiOCl/SeO 2 Abstract. The section BiOCl/SeO 2 was shown to be quasibinary one and include only one intermediate phase BiOCl´SeO 2 = BiSeO 3 Cl. The phase barogram and the phase diagram were determined by total pressure measurements and DTA. BiSeO 3 Cl shows on heating two transitions in crystal phase, (a ® b) at 400 ± 2°C and (b ® c) at 410 ± 3°C. The compound melts peritectically at 417 ± 3°C. The experiments on sublimation of BiSeO 3 Cl in the temperature gradient and chemical vapour transport with SeO 2 allowed to make the conclusion on the existence of BiSeO 3 Cl molecules in the vapour. Some standard thermodynamic data were determined by solution calorimetry and evaluated from the vapour pressure and chemical vapour transport rate data.(Data see Inhaltsu È bersicht)