Neuartig in dreierlei Hinsicht ist die Reaktion des [5]Metacyclophans 1 mit dem (intermediären) Phenylphosphiniden‐Komplex 2. Sie verläuft unter Bildung des 7‐Phosphanorbornadiens 3 und ist die erste 1,4‐Addition eines Phosphiniden‐Komplexes an ein ungesättigtes System, die erste Addition eines Phosphiniden‐Komplexes an einen Benzolring und die erste [4+1]‐Cycloaddition an ein Aren.