The Benzyne Story

Abstract

The history of o-benzyne from its early beginnings as an unobservable reactive intermediate until its present status as a very well characterized but still theoretically challenging molecule with important applications in synthesis is reviewed. The m- and p-benzynes, tridehydrobenzenes, and benzdiynes are also known, and p-benzyne is a key intermediate in the action of a potent class of ene-diyne anti-tumour compounds.

“Meta Elimination,” a Diagnostic Fragmentation in Mass Spectrometry

“…Calculated relative energies of the intermediates and transition states are illustrated in Figure 5 (see Supplementary Figure S2 in the Electronic Supplementary Material for the energy-optimized structures). The structure of m-benzyne has been the topic of many investigations and much debate [29,31,32]. Our results, which indicate that a m-benzyne is not a regular hexagon but a structure with a shorter distance between C1 and C3 positions, is congruent with other recent calculations [33] ( Figure S2).…”

“…Product ion spectra of in-source-generated m/z 134 ion from 2-carboxyacetanilide (a), 3-carboxyacetanilide (b), and 4-carboxyacetanilide (c) recorded at a laboratory frame collision energy setting of 25 eV molecules are known to be singlet states [26][27][28]. The singlet structure of meta-benzyne determined using B3LYP and similar hybrid functionals is known to have a short interatomic distance between the C1 and C3 atoms, suggesting a bicyclic structure with a σ bond between the two carbons [29]. However, the bicyclic structure is not congruent with experimental evidence on the meta-benzyne ground state from IR spectroscopy.…”

BN‐Phenanthrin: Cyclotetramerisierung eines 1,2‐Azaborinderivats

“…[3] Die isoelektronische Substitution zweier DidehydroKohlenstoffatome durch eine BN-Einheit verknüpft 1 mit dem 1,2-Azaborin 2, auf dieselbe Weise wie Benzol 3 mit 1,2-Dihydro-1,2-azaborin 4 (Schema 1). Im Jahr 2009 wurde die letztgenannte Verbindung erstmals von Liu et al synthetisiert.…”

“…[3] Die BN-Analoga der Alkine, die Iminoborane, kommen durch die Polarität der B-N-Bindung im Gegensatz zu den Alkinen nicht in den Genuss kinetischer Stabilität. [6] Trotz kinetischer Stabilisierung durch voluminçse Substituenten reagieren Iminoborane nämlich unter Oligomerisierung, meist unter Bildung von Borazolen.…”

“…À59.7 kcal mol À1 . Zieht man in Betracht, dass sich 1,2-Didehydrobenzol 1 mehr oder weniger wie ein gespanntes Alkin verhält [3] und dass das pSystem orthogonal zu den Orbitalen angeordnet ist, die die Arinreaktivität bestimmen, so wird klar, dass der Grad der Aromatizität des zentralen sechsgliedrigen Rings nicht entscheidend ist und deshalb 9,10-Phenanthrin und 1 ähnliches chemisches Verhalten aufweisen. Sehr ähnliches chemisches Verhalten wird daher auch von BN-Phenanthrin 6 und dem bisher unbekannten 2 erwartet.…”