The base-catalyzed aerobic oxidation of hydroquinones to benzoquinones under metal-free conditions

Abstract

Aerobic oxidation of hydroquinones to benzoquinones always used metal catalysts. Here the common base as catalyst was carried out for this reaction in the presence of molecular oxygen, which produces...

A Copper Cage‐Complex as Mimic of the pMMO CuC Site

“…It has very recently been shown that amines, although at higher temperatures, can engage in the oxidation of TMHQ. [20] Indeed, empty cage 1 is also able to catalyze the transformation resulting in 33 % oxidation product (see Figure S37). Knowing that 1 is an active catalyst by itself, the quantitative conversion of TMHQ with 1-Cu points towards an interplay of metal center, substrate and amines.…”

“…Replacing the cage complexes for Cu(MeCN) 4 PF 6 as an alternate copper source results in no conversion (entry 3). It has very recently been shown that amines, although at higher temperatures, can engage in the oxidation of TMHQ [20] . Indeed, empty cage 1 is also able to catalyze the transformation resulting in 33 % oxidation product (see Figure S37).…”

Ein Kupfer‐Käfig‐Komplex als Nachahmung der pMMO CuC‐Seite

“…Für die drei Substrate wurden mit 1‐Cu Ausbeuten von 71 %, 86 % und 51 % erzielt (Einträge 5, 7 und 9), während 1 nur 12 %, 20 % und im Falle von 2‐Methoxyhydrochinion 0 % Ausbeute liefert (Einträge 6, 8 und 10). Die geringen Ausbeuten, die mit dem leeren Käfig 1 erzielt werden, stehen im Einklang mit dem Bericht, in dem Amine als Katalysatoren für diese Reaktionen verwendet wurden [20] …”

“…Erst kürzlich wurde gezeigt, dass Amine, wenn auch bei höheren Temperaturen, die Oxidation von TMHQ kataylsieren können. [20] Auch der leere Käfig 1 ist in der Lage, die Umwandlung zu katalysieren, die zu 33 % Oxidationsprodukt führt (siehe Abbildung S37). Da 1 selbst ein aktiver Katalysator ist, weist die quantitative Umwandlung von TMHQ mit 1-Cu auf ein Zusammenspiel von Metallzentrum, Substrat und Aminen hin.…”

“…Die geringen Ausbeuten, die mit dem leeren Käfig 1 erzielt werden, stehen im Einklang mit dem Bericht, in dem Amine als Katalysatoren für diese Reaktionen verwendet wurden. [20] Einblicke in das Ausmaß der strukturellen Ähnlichkeit zur natürlichen Bindungsstelle liefert die EPR-Analyse. Abbildung [6] für einen Vergleich siehe Abbildung 5 unten).…”