Termoquímica na Unicamp: depoimento sobre uma jornada de 25 anos

Abstract

Recebido em 29/1/98; aceito em 21/8/98 THERMOCHEMISTRY AT UNICAMP: TESTIMONY OF A 25 YEAR JOURNEY. This article describes the progress of a group of investigation on thermochemistry, which started in 1972. A homemade calorimeter was employed to provide quantitative support to the information on interative effect between lanthanide cations and halides or pseudohalides, in non-aqueous solvents, previously derived from conductometric titrations. However, the features of this instrument were not able to detect the thermal effects. Therefore, the great input to the group came from the acquisition of an LKB commercial apparatus, by the University in 1975. Considering the historical development of the coordination chemistry in Brazil, which was previously dedicated to strutural features of adducts, without focusing the energetic envolved in any coordinationcompound. Since starting the thermochemistry study, numerous masters and doctoral thesis covering more than a hundred adducts and a reasonable number of chelates, were presented systematizing data in order to understand the behavior of this kind of coordination compounds (C. Airoldi and A. P. Chagas, Coord. Chem. Rev. 1992, 119, 29). This knowledge enabled an extension of the study to include some heterogeneous systems formed by natural or synthetic materials like immobilized silica gel, lamellar phosphate, phosphonate or sulphate compounds, clays, polysaccharides, chrysotile, soils, etc. Many students are now engaged as staff members in Universities, Research Instituitions or other private institutions, developing many activities. Due to a multiplying effect on the formation of researchers, the group is now reaching the fourth generation.Keywords: history of chemistry in Brazil; thermochemistry; adducts. ASSUNTOS GERAISEm agosto de 1972, iniciava-se em um dos laboratórios do Instituto de Química da Unicamp, uma linha de pesquisa que completou 25 anos, formando já sua quarta geração. Pretendese aqui fazer um relato, para que possa ser, de alguma maneira, útil aos jovens que agora se iniciam na Química.As atividades iniciaram-se com a construção de um caloríme-tro para reações em solução, objetivando estudar alguns aspectos da Química de Coordenação dos Lantanídeos. Porém, antes de prosseguir, vamos refletir a respeito de algumas perguntas: O que se entende por Termoquímica? Por que um calorímetro? Por que Química de Coordenação de Lantanídeos?A Termoquímica estuda as trocas energéticas envolvidas em um processo químico. Este objetivo é realmente amplo e às vezes se confunde com a Termodinâmica Química, onde esta contida a Termoquímica. Porém, confrontando-se os temas publicados nas duas principais revistas da área, Termochimica Acta e Journal of Chemical Thermodynamics, percebe-se que há uma interpenetração de propósitos. Entretanto, colocando a questão de um outro ângulo, vê-se que o âmago da Termoquí-mica é o conceito de energia de ligação, propriedade fundamental para a caraterização de uma ligação química e evidentemente, de uma molécula. A energia de ligação, ou...

A síntese da amônia: alguns aspectos históricos

“…Os ânions, em meio aquoso, são mais estáveis, porém são facilmente assimilados e metabolizados por seres vivos (bactérias ou plantas). Assim também as espécies reduzidas, inclusive o NH 3 (g) que facilmente se dissolvem na água 7 . A espécie mais abundante é sem dúvida o N 2 (g), justamente pela sua inércia química.…”

Do termoscópio ao termômetro digital: quatro séculos de termometria

“…Embora se trate de uma grandeza fortemente inserida no cotidiano, a temperatura apresenta alguns aspectos que a fazem um caso peculiar entre as grandezas físicas. Basta pensar, por ex., que, se forem unidos dois pedaços de metal com 1 m de comprimento cada, o comprimento total resultante será de 2 m; já o mesmo não se passa ao juntar dois corpos encontrando-se cada um deles inicialmente à temperatura de 10 ºC, pois não passaremos a ter um corpo a 20 ºC, mas sim a 10 ºC (a temperatura é uma propriedade intensiva) 6 .…”

Decomposição térmica do bicarbonato de sódio: do processo Solvay ao diagrama tipo Ellingham

“…A partir dos valores de Finalmente cabe mencionar que a partir dos valores da grandeza ∆ r G θ a várias temperaturas, para os processos das Equações 1 e 2, pode-se calcular a constante de equilíbrio termodinâmica padrão e a pressão parcial do gás carbônico a diferentes temperaturas 34,35 .…”