Tandem Reaction Sequences under Hydroformylation Conditions:  New Synthetic Applications of Transition Metal Catalysis

Eilbracht, Peter; Bärfacker, Lars; Buß, Christian; Hollmann, Christoph; Kitsos‐Rzychon, Beate E.; Kranemann, Christian L.; Rische, Thorsten; Roggenbuck, Rafael; Schmidt, Andreas

doi:10.1021/cr970413r

Cited by 540 publications

(236 citation statements)

References 262 publications

Supporting

Mentioning

228

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…The six methallyl fragments are used for dendrimer synthesis by hydroaminomethylation [2], am ulti step reaction with hydroformylation as the initial step. The hydroformylation reaction, the most important homogeneously catalyzedr eaction, produces amixture of linear and branched aldehydes from olefins, carbon monoxide and hydrogen [3].…”

Section: Discussionmentioning

confidence: 99%

Crystal structure of N,N,N',N',N'',N''-hexakis(2-methylallyl)-[1,3,5]- triazin-2,4,6-triamine, C27H42N6

Ricken¹,

Koç²,

Schürmann³

et al. 2006

Zeitschrift Für Kristallographie - New Crystal Structures

View full text Add to dashboard Cite

Section: Discussionmentioning

confidence: 99%

Crystal structure of N,N,N',N',N'',N''-hexakis(2-methylallyl)-[1,3,5]- triazin-2,4,6-triamine, C27H42N6

Ricken¹,

Koç²,

Schürmann³

et al. 2006

Zeitschrift Für Kristallographie - New Crystal Structures

View full text Add to dashboard Cite

“…9 Ennek a legnagyobb része az aldol dimerizációval 2-etil-hexanollá alakítható butiraldehid, mely a mûanyaglágyítóként népszerû dioktil-ftalát egyik alapanyaga. Az aldehidek önmagában is értékes termékek lehetnek, azonban (gyakran tandem, vagy dominó reakcióban 10 ) továbbalakíthatók alkoholokká, karbonsavakká, vagy aminokká. A királis aldehideket eredményezõ aszimmetrikus hidroformilezés az enantiomerikusan tiszta termékek iránt egyre nagyobb igénnyel fellépõ gyógyszer-és növényvédõszer ipar számára válik jelentõssé.…”

Section: áBra a Hidroformilezési Reakció Etilén (A) Aromás Olefinekunclassified

Az ón(II)-halogenidek koordinációs kémiájának jelentősége a platinakatalizált hidroformilezési reakcióban

Papp¹,

Kollár²,

Kégl³

2017

MKF

View full text Add to dashboard Cite

A hidroformilezést, vagy másik, kevésbé elterjedt nevén, oxo reakciót Otto Roelen fedezte fel 1938-ban. 1 A reakció lényegét tekintve szénmonoxid és hidrogén olefinekre történõ addíciója, mely valamilyen átmenetifém katalizátor segítségével megy végbe. A C=C kötés funkcionalizálására épülõ eljárások közül az egyik legsokoldalúbb, és leghatékonyabb szintetikus módszernek tekinthetõ. A reakció hõszínezetét tekintve exoterm, és termékként aldehid izomerek keletkeznek (1. Ábra). Ha a kettõs kötést formázó sp 2 szénatomok egyenértékûek, úgy csak egy aldehid képzõdik (a). Egyszeresen szubsztituált prokirális olefinekbõl kiindulva a lineáris aldehidek mellett királis elágazó aldehidek jöhetnek létre, amennyiben a katalizátor is optikailag aktív ligandumot tartalmaz (b). A lehetséges keletkezõ izomerek száma megnõ, ha a reakció alkén izomerizációval kombinálódva megy végbe (c). Ábra. A hidroformilezési reakció etilén (a), aromás olefinek (b) és belsõ olefinek (c) esetébenKatalizátorként számos átmenetifém-komplex jöhet szóba kobalt, 2 ródium, 3-6 platina, 7 és irídium 8 központi atomokkal.A homogénkatalitikus eljárások közül a hidroformilezés a legnagyobb volumenû, évenként több mint 10 millió tonna oxo termék elõállításával. 9 Ennek a legnagyobb része az aldol dimerizációval 2-etil-hexanollá alakítható butiraldehid, mely a mûanyaglágyítóként népszerû dioktil-ftalát egyik alapanyaga. Az aldehidek önmagában is értékes termékek lehetnek, azonban (gyakran tandem, vagy dominó reakcióban 10 ) továbbalakíthatók alkoholokká, karbonsavakká, vagy aminokká. A királis aldehideket eredményezõ aszimmetrikus hidroformilezés az enantiomerikusan tiszta termékek iránt egyre nagyobb igénnyel fellépõ gyógyszer-és növényvédõszer ipar számára válik jelentõssé.A hidroformilezéssel kapcsolatos eredményeket az utóbbi idõszakban is számos összefoglaló tanulmány dolgozta fel, ezek közül csak az alternatív fémeket, 11 az iparilag jelentõs alkalmazásokat, 12 és a hidroformilezéssel kapcsolatos elméleti számításokat 13 összegyûjtõ munkákat emeljük itt ki.A hidroformilezés általános mechanizmusát tekintve viszonylagos konszenzus alakult ki az elmúlt két évtizedben. A fõbb elemi lépések megegyeznek, függetlenül attól, hogy a katalizátor kobalt, 14 ródium, 15 vagy platina 16 központi atomra épül (2. Ábra). Ábra. A hidroformilezés általános mechanizmusaA reakció egy átmenetifém-hidrido komplexre történõ olefin koordinációval indul, majd folytatódik az alkén fém-hidrogén kötésbe történõ formális beékelõdésével (olefin inzerció), mely valójában inkább a hidrido ligandum valamelyik (eredetileg alkén) szénatomra történõ vándorlását jelenti. Ha az olefin az etilénnél nagyobb szénatomszámú, akkor itt elágazik a reakciómechanizmus, ugyanis attól függõen, hogy a hidrid melyik szénatomra kerül át, alakul ki elágazó, vagy lineáris átmenetifém-alkil komplex. Ha az alkén prokirális, akkor az elágazó alkil komplexek között már megjelenik a két optikai izomer is. A koordinatíve telítetlen komplexre általában exoterm reakcióban koordinálódik egy szénmonoxid a külsõ g...

show abstract

“…Carbonylative hydroaminomethylation (hydroformylation-reductive amination) [109][110][111][112][113][114][115] has only been reported for mono-olefin reactants, as hydroformylation of dienes and allenes suffers from poor regioselectivity and "over-hydroformylation" to form dialdehyde products. In contrast, 2-propanol-mediated reductive couplings of allenes or dienes with formaldimines (generated in situ from saturated 1,3,5-triazines) are efficient and selective processes.…”

Section: Hydroaminoalkylationmentioning

confidence: 99%

Ruthenium-Catalyzed Transfer Hydrogenation for C–C Bond Formation: Hydrohydroxyalkylation and Hydroaminoalkylation via Reactant Redox Pairs

Perez

Oda

Geary

et al. 2016

Topics in Current Chemistry Collections

View full text Add to dashboard Cite

Tandem Reaction Sequences under Hydroformylation Conditions: New Synthetic Applications of Transition Metal Catalysis

Cited by 540 publications

References 262 publications

Crystal structure of N,N,N',N',N'',N''-hexakis(2-methylallyl)-[1,3,5]- triazin-2,4,6-triamine, C27H42N6

Crystal structure of N,N,N',N',N'',N''-hexakis(2-methylallyl)-[1,3,5]- triazin-2,4,6-triamine, C27H42N6

Az ón(II)-halogenidek koordinációs kémiájának jelentősége a platinakatalizált hidroformilezési reakcióban

Ruthenium-Catalyzed Transfer Hydrogenation for C–C Bond Formation: Hydrohydroxyalkylation and Hydroaminoalkylation via Reactant Redox Pairs

Contact Info

Product

Resources

About