Synthesis of (‐)‐β‐homocystine. A contribution to the problem of the high rotatory power of cystine

Diese Zusarnrnenfassung, bei der auch eigene, bisher unpublizierte Arbeiten berucksichtigt werden, fuhrt von den Aliphaten uber die Kohlenhydrate und Peptide zu isocyclischen und heterocyclischen Verbindungen. Die Vielfalt der behandelten Stoffe zeigt die groOe Anwendungsbreite der Diazoketone als Hilfsmittel fur Synthesen. Die auBerordentliche Reaktionsfreudigkeit der a-Diazo-carbonyl-Verbindungen l a O t noch viele Bereicherungen der praparativen, wie auch der theoretischen organischen Chernie erwarten. A. Einleitung B. Reaktionsweisen der Diazoketorte 1. Stickstoff-Abspaltung aus Diazoket.onen *) W . Bradley u. R. Robinson, J. chem. SOC. [London] 7928, 1310. a) B. Eistert in: Neuere Methoden der pri4parativen organischen

show abstract

Die Arndt‐Eistert‐Reaktion in der Peptidchemie: ein einfacher Zugang zu Homopeptiden

Podlech¹,

Seebàch²

1995

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

ZUSCHRIFTENKlammern beziehen sich auf 6). Wie in allen strukturell untersuchten Imino(ylen)phosphoranen['l ist das zentrale Phosphoratom trigonal-planar koordiniert (Summe der Winkel an P: 360.0' [360.0"]). Die beiden ArP=NAr-Einheiten nehmen die thermodynamisch begiinstigte E-Konfiguration ein [14], genauso das ArP=NH-Fragment in 4. Der Arylsubstituent an PI ist annahernd orthogonal zum zentralen Doppelbindungssystem orientiert (Winkel zwischen der Ebene C19PlNlN2[ClPINlOl] und der Arylebene 88.8" [89.1 "I), hingegen nimmt der Arylrest an N1 eine nahezu koplanare Anordnung ein (Winkel zwischen der Ebene C19PlNlN2 [ClPINlOl] und der Arylebene 8.3" [7.6"]). Ungewohnlich ist der in Richtung einer sp-Hybridisierung weisende Valenzwinkel am Iminstickstoff N1 (161.8" [160.0']), der den relativ kurzen PNI-Abstand (150.1 pm [148.9 pm]) erklart. Die PN1-Bindungsverstarkung wird in 4 durch eine Schwachung der PN2-Bindung (154.2 pm) kompensiert. Ob auch die PO-Bindung in 6 (146.6pm) eine Schwachung erfahrt, ist aufgrund fehlender Vergleichsdaten nicht zu entscheidenrt5].Experimentelks 2: Eine Losung von 5.34 g (30 mmol) des Iminophosphans 1, 0.32 g (10 mmol) Methanol und 1.1 5 g (15 mmol) Trimethylsilylazid in 30 mL Diethylether wird ca. 12 11 bei Raumtemperatur geruhrt. Nach Ende der Reaktion, das durch einen Farbwechsel von tiefviolett Tach orange zu erkennen ist, werden alle tluchtigen Bestandteile im Vakuum entfernt und der Ruckstand in Hexan aufgenommen. Das Produkt wird bei 4'C auskristallisiert. Ausb.: 4.14 g (72%), Schmp.: 134-136°C (Zers.). "P-NMR (C,D,): 6 = 96.0 (d, 'J(P,H) = 5.9 Hr); 'H-NMR (C,D,) (ohne Arylreste):6 = 4.86(d.'J(H.P) = 5.9Hz); MS(70eV/200'C)m/z(%): 578(2)[M+], 550

show abstract

Synthesis of (‐)‐β‐homocystine. A contribution to the problem of the high rotatory power of cystine

Abstract: A new cystine homologue IV showing [α]D −260° has been prepared by applying the Arndt‐Eistert reaction to S‐benzyl‐N‐phthaloyl‐l‐cysteine (I). The high [α]D of this compound supports Fredga's explanation of the high rotatory power of cystine.

Cited by 10 publications

References 21 publications

The Stereochemistry of Naturally Occurring β‐Amino Acids

The Stereochemistry of Naturally Occurring β‐Amino Acids

Neuere präparative Methoden der organischen Chemie III. Synthesen unter Verwendung von Diazoketonen

Die Arndt‐Eistert‐Reaktion in der Peptidchemie: ein einfacher Zugang zu Homopeptiden

Contact Info

Product

Resources

About