Synthesis of 8.alpha.- and 9.beta.-B-norestrone

Ab + D → Abd → Abcd

“…Condensation with methylcyclopentanedione, cyclization, catalytic hydrogénation of the 17/?-hydroxy derivative and lithium-ammonia reduction gave B-homoestradiol methyl ether (52) [78]. * The Torgov synthesis has been extended also to B-nor steroids (Scheme 4-8), beginning with the requisite indanone [79]. The allylic alcohol 53 was condensed with 2-methylcyclopentane-l,3-dione (with Triton B) Scheme 4-8 * A-homosteroids have been synthesized by ring expansion reactions with dihalocarbenes [78a].…”

The crystal and molecular structure of (±)-3-methoxy-B-nor-9β-estra-1,3,5(10)-trien-17-one

“…As part of a program of introducing chemical modifications into the steroid skeletons of estrogens Burckhalter & Sciavolino (1967) synthesized the compound 9fl-B-norestrone methyl ether, or 3-methoxy-B-nor-9fl-estra-l,3,5(10)-trien-17-one (I), hereinafter referred to as BNE. The modifications were twofold: a fiveinstead of six-membered B-ring, and a cis instead of a trans junction between the B and C rings.…”

Steroide und steroidähnliche Verbindungen. I. Synthese von 9β‐Hydroxy‐1β.5β‐dimethyl‐4β‐(p‐methoxyphenyl)‐trans‐bicyclo[4.3.0]nonan

“…p-Methoxy-propiophenon 1 reagiert mit Vinylmagnesiumbromid zum nichtkristallinen Vinylcarbinol 2, das mit Thioharnstoff in Eisessig das farblose, gut zu reinigende Thiuroniumsalz 3 liefert [17]. Setzt [23] kamen zu dem Ergebnis, daB die Hydrierung von 9p-Hydroxy-1,8-methyl-4-(p-methoxyphe-ny1)-bicyclo [ 4,3,0]nonadien-(4,6) einen cis -verknupften Bicyclus liefert. Andererseits ist bekannt, daR die katalytische Hydrierung von 17 -Hydroxy-3methoxy-ostrapentaen-[1,3,5( 10), 8,14] zum entsprechenden 801-oa stratrien mit trans-verkniipften Ringen C und D fuhrt [22].…”

“…Man erhalt ein gelbliches 01, das nach diinnschichtrhromatographischer Analysr zu e t n a 9006 am dem Vinylcarbinol 2 besteht und sofort neit,erverarbeitet wird. 9~-Hydroxy-l~,5~-dimethyl-4~-(p-methoxyphenyl)-trans-bicyclo- [4,3,0]n o n a n 8 a a) Durch katalytische Hydrierung des Alkohols 7 a : 54,l g (0,2 Mol) 7 a schiittelt man in 325 ml Tetrahydrofuran niit 108,2 g 2proz. Palladium-Calciumcarbonat-Katalysator bis zur Siittigung in einer Wasserstoffatmosphare.…”

“…Ausb. 38, UV: A , , , 205, 226 und 279 nm; E 9200, 14200 und 3000. t 6,50, J 8 Hz (9-CH); AA'BB' 2,P0-3,26 (aromatische Protonen) NMR: d 9,42, J 7,5 HZ (5g-CH3); s 9,05 (lB-CH3); s 7,96 (9/l-OOCCH3); s G,22 (p-OCH,); C20H2803 (316,4) Ber. C 75,91 H 8,92 Gef.…”